裂解C9组分制备高纯度双环戊二烯技术研究

裂解C₉组分中含有大量的双环戊二烯馏分，为了提高回收双环戊二烯的纯度，采用常压蒸馏的方式从裂解C₉组分中回收双环戊二烯，然后通过气相解聚的方式将其裂解成环戊二烯，最后再通过聚合的方式制备高纯度的双环戊二烯。不同阶段工艺参数优化实验结果表明：当精馏塔顶温度为106℃、回流比为2时，常压蒸馏后回收双环戊二烯的效果最好，收率可以达到85.6%；当氮气与双环戊二烯的摩尔比为2、反应时间为8 s、一段反应温度为260℃、二段反应温度为280℃时，气相解聚效果最好，双环戊二烯的解聚率可以达到99.9%，环戊二烯的收率可以达到98.8%；当聚合反应时间为10h、聚合反应温度为80℃时，采用聚合法制备的双环戊二烯纯度可以达到99.1%，达到了高纯度产品的要求。     

环戊二烯选择加氢生产环戊烯

以双环戊二烯为原料,经过解聚-精馏得到高纯度的环戊二烯,再以自制Ni/Al2O3为催化剂,对环戊二烯选择加氢制备环戊烯。对影响环戊二烯选择加氢的主要因素进行了研究。结果表明,控制反应温度35-45℃,氢气分压1.0-1.5 MPa,反应时间2 h左右,可实现环戊二烯的转化率〉97%,环戊烯的选择性大于95%。     

双环戊二烯解聚过程实验及动力学研究

在管式反应器中进行了双环戊二烯解聚为环戊二烯的实验,反应温度为300～350℃。通过对双环戊二烯解聚为环戊二烯的过程进行动力学分析,建立了简化的解聚反应的动力学方程,并用单纯形法根据实验数据获得了模型中的参数。把模型用于1000 mm反应器的计算,计算结果与实验数据吻合较合,表明模型是适合的,为进一步的放大提供了依据。     

四氢环戊二烯三聚体的合成

双环戊二烯与环戊二烯反应,经两步合成了标题化合物。考察了环戊二烯与双环戊二烯反应中温度、压力、反应时间及溶剂用量对转化率和环戊二烯三聚体收率的影响,最佳条件220℃,0.5 MPa,m(溶剂)∶m(原料)为50%,反应4 h,双环戊二烯转化率85.4%,环戊二烯三聚体收率76.5%。考察了环戊二烯三聚体加氢反应中催化剂用量、温度、氢气压对反应的影响,在m(Raney Ni)∶m(原料)为25%,90℃,4.0 MPa的最佳条件下反应540 min,收率99.6%。两步反应总收率76.2%,产物经质谱、红外光谱等进行了表征。     

环戊二烯液相加氢制备环戊烯的研究

介绍了以工业级双环戊二烯为原料,经过解聚-精馏得到高纯度的环戊二烯,以骨架镍为催化剂,对环戊二烯液相加氢制备环戊烯的影响因素进行了研究。结果表明,在反应温度25～30℃,氢气分压为1．0。1．5MPa,无水乙醇作为溶剂,v无水乙醇：V环戊二烯为5～6：1,催化剂用量为4％。5％,搅拌速度为800r／min条件下,反应时间2～3h,环戊二烯的转化率大于98％,环戊烯的选择性大于95％。     

甲基环戊二烯的合成研究

以环戊二烯(CPD)、金属钠和一氯甲烷为原料合成甲基环戊二烯,包括制备环戊二烯钠和环戊二烯钠甲基化两步反应。结果表明,反应温度及环戊二烯与钠的摩尔比对甲基环戊二烯的收率影响显著。双环戊二烯的最佳解聚温度为250℃,对于CPD与钠的反应,反应初期温度应控制在较低的温度,以减少CPD二聚反应;反应后期可将温度升高至28℃,以加快CPD与钠的反应速率。最佳的CPD与钠摩尔比为2.2,此时甲基环戊二烯的收率达86%。     

三环戊二烯的合成研究

以双环戊二烯(DCPD)为原料,在高温下与解聚生成的环戊二烯(CPD)发生Diels-Alder双烯加成反应,制备非晶型环烯烃(COC)光学材料单体三环戊二烯(TCPD)。考察了反应温度、压力和时间对加成反应的影响,确定较佳的工艺条件为:反应温度150℃,反应压力0.2 MPa,反应时间6 h。在此条件下,TCPD产品收率为82.5%(以原料DCPD计),质量分数为99.5%[面积归一化法(GC)]。产物结构经过~1H NMR和MS表征。     

负载型钯催化剂催化环戊二烯选择加氢制环戊烯的工艺研究

工业级的双环戊二烯经解聚-精馏得到高纯度的环戊二烯,以Pd/Al_2O_3为催化剂,对环戊二烯选择加氢制环戊烯工艺进行了研究。实验结果表明,在氢气压力为0.8 MPa、温度为30℃、乙醇与环戊二烯的体积比为2∶1、催化剂加入质量分数为6%的温和反应条件下,环戊二烯的转化率为93.9%,环戊烯的选择性能达到88.6%。但催化剂的循环套用性能有待进一步提高。     

二氯二环戊二烯基锆合成方法的改进

双环戊二烯在180°C解聚为环戊二烯,冰水浴条件下环戊二烯与钠砂反应得到环戊二烯基钠,再在二甲苯为溶剂、低温下环戊二烯基钠与四氯化锆按理论摩尔比2∶1反应3h时得到二氯二环戊二烯基锆,整个过程始终要用氮气保护。产率可以达到70%。     

甲基环戊二烯的合成研究

以环戊二烯（CPD）、金属钠和一氯甲烷为原料合成甲基环戊二烯,包括制备环戊二烯钠和环戊二烯钠甲基化两步反应。结果表明,反应温度及环戊二烯与钠的摩尔比对甲基环戊二烯的收率影响显著。双环戊二烯的最佳解聚温度为250℃,对于CPD与钠的反应,反应初期温度应控制在较低的温度,以减少CPD二聚反应;反应后期可将温度升高至28℃,以加快CPD与钠的反应速率。最佳的CPD与钠摩尔比为2.2,此时甲基环戊二烯的收率达86%。     

由双环戊二烯制备环戊烷

对以双环戊二烯为原料,经解聚、加氢制备环戊烷的工艺进行了研究,重点考察了环戊二烯加氢条件。结果表明:在Raney镍催化剂加入量为0.5％～2％,加氢压力为0.5～3.0MPa,加氢温度为30～50℃时,环戊二烯的加氢转化率约为100％,加氢选择性也在99％以上,由双环戊二烯制备环戊烷的总收率>60％,产品的纯度在99％以上。     

一种低色度高软化点双环戊二烯石油树脂的制备方法

<正>本发明为一种低色度高软化点双环戊二烯石油树脂的制备方法,其特征在于:以双环戊二烯为原料,以十氢萘为溶剂,所用溶剂为十氢萘,溶剂与双环戊二烯的比例为(1∶0.5)~(1∶5);(180~300)℃、(1.0~3.0)MPa条件下,热聚合反应6~20小时;热聚反应     

三步法合成双环戊二烯石油树脂

双环戊二烯(DCPD)主要来自石油裂解制乙烯副产物的C5馏分和煤炭焦化副产物。以DCPD为主要原料,采用三步法进行热聚合反应,得到了高品质的DCPD石油树脂。考察了反应温度、反应时间、原料配比等对DCPD石油树脂的影响,确定了热聚合最佳工艺条件:m(双环戊二烯)∶m(溶剂)∶m(混合碳五)∶m(间戊二烯)=5∶3∶1∶1,第一阶段反应温度200℃,反应时间1 h,第二阶段反应温度260℃,反应时间5 h,第三阶段反应温度200℃,反应时间12 h,成品树脂色度(Gardner)小于4~#,软化点90~110℃,产品收率大于50%。     

双环戊二烯的生产和应用

双环戊二烯(DCPD),分子式为C_(10)H_(12), 分子量为132.21。该品是环戊二烯(CPD) 的二聚体,将CPD置于室温下容易二聚化作 用生成二聚体环戊二烯(DCPD),将本品 加热到140～160℃,能发生可逆反应,解聚 成CPD,反应式如下:     

二茂铁的电合成

以双环戊二烯为原料,铁板和镍板分别为阳极和阴极,饱和甘汞电极为参比电极,无水乙醇作溶剂,溴化钠作导电盐,在无水无氧的条件下,利用恒电流电解合成法制备了二茂铁。首先,将双环戊二烯解聚为环戊二烯,通过气相色谱测得环戊二烯纯度达91.9%。其次,考察反应阳极的极化曲线,确定最佳电流密度为7.73 mA/cm2。再次,通过紫外光谱的吸收峰与时间的变化关系,确定最佳反应时间为4~8 h。最后,在最佳实验条件下电解合成的二茂铁,产率达到50.33%,电流效率51.9%。     

裂解C_5馏分中二烯烃热二聚过程的研究

用封管实验方法考察了二聚反应温度、反应停留时间和不同环戊二烯(CPD)含量对C5馏分热二聚过程中各二烯烃组分反应行为的影响。结果表明,当反应温度在115~125℃、停留时间2~3h、CPD质量分数大于17%时,CPD的转化率不小于92%,异戊二烯(IP)、间戊二烯和1,3丁二烯的转化率分别在7%、1.5%和13%左右,双环戊二烯(DCPD)的收率接近80%,未知共二聚物的总生成量在2.6%左右。C5原料中CPD的含量高,其转化率和DCPD收率也高。C5原料存放一段时间,CPD含量降低后,IP的共二聚反应损失将略有减少。实验数据为工业上热二聚反应分离装置的设计提供了支撑。     

双环戊二烯解聚制环戊二烯的工程开发研究

对双环戊二烯解聚制环戊二烯的反应过程进行了热力学与动力学分析 ,建立了解聚反应器的数学模型 ,包括反应动力学模型与传递过程模型。在中试装置上对反应动力学模型进行了检验 ,模拟计算结果与中试反应器实际反应结果符合较好     

特种环氧树脂二氧化双环戊二烯的合成研究

采用过醋酸环氧化双环戊二烯法合成了特种环氧树脂二氧化双环戊二烯。探讨了双环戊二烯规格,H2O2浓度及与醋酸的配比,环氧化温度及中和水洗条件对产物性能的影响。结果表明,采用50%的H2O2,醋酸与H2O2的物质的量比为2∶1,反应温度(35±5)℃,搅拌3 h制得的过醋酸浓度为20%～24%。采用熔点20℃以上的双环戊二烯为原料,其与过醋酸物质的量比为1∶2.2,环氧化温度(35±5)℃制得的二氧化双环戊二烯收率稳定在80%左右,密度1.330 g/cm3,熔点184℃以上,环氧值1.22。     

分离碳五馏分并制取双环戊二烯的方法

正一种分离碳五馏分并制取双环戊二烯的方法,包括:原料碳五馏分经精馏脱除轻组分;物料经预热二聚反应以使部分环戊二烯转化为双环戊二烯;预热二聚反应后的物料经精馏分离提取部分异戊二烯,塔顶得富集异戊二烯的物料;前塔釜物料经第二次热二聚反应以使剩余的环戊二烯转化为双环戊二烯;物料经精馏分离提取剩余的异戊二烯,塔顶得富集异戊二烯的物料,塔釜得富集双环戊二烯和间戊二烯的物料;前塔釜物料经精馏分离双环戊二烯和     

双环戊二烯的新型分解法

本文报道了一种双环戊二烯的新型解聚法,该方法把管式裂解的先进手段引入到双环戊二烯解聚中。先将原料汽化,再使其通过高温管道、在汽态下高温解聚。克服了常规液态解聚时温度难于超过双环戊二烯沸点的限制,可把解聚温度提高到330℃左右,从而大大提高了解聚速率和单环产率,此外由于采用了解聚分馏同步进行的办法,总计可提高速率4倍,节能50％。生产实践证明这种方法稳定可靠,具有很好的推广应用价值。