苯胺生产的节能与优化

本文利用非线性规划方法对影响苯胺生产经济效益的硝基苯还原终点、苯胺精制塔回流比及理论板数进行优化计算,得到了最经济的生产条件,并给出了描述苯胺精制塔理论板数、回流比及原料中硝基苯含量的解析表达式。     

苯胺装置工艺安全因素分析与控制

硝基苯经过预热后,与经过预热的氢气混合,混合物经过汽化器汽化过热后进入流化床,以改性铜为催化剂,在250±10℃的条件下发生反应生成苯胺粗品;苯胺粗品经过脱水、精馏得到苯胺成品。苯胺生产过程中存在物料危险性和工艺危险性,主要危险性表现在火灾、爆炸、毒害方面。     

苯胺生产技术进展

1 硝基苯铁粉还原法。苯胺最早的商业化生产始于1854年，使用的是硝基苯铁粉还原法工艺。该工艺采用间歇式生产，将反应物料投入还原锅中，在盐酸介质和约100℃温度下，硝基苯用铁粉还原生成苯胺和氧化铁，产品经蒸馏得粗苯胺，再经精馏得成品，所得苯胺收率为95％～98％，铁粉质量的好坏直接影响苯胺的产率。硝基苯铁粉还原法是生产苯胺的经典方法，但存在设备庞大、反应热难以回收、铁粉耗用量大、环境污染严重、设备腐蚀严重、操作维修费用高、难以连续化生产、反应速度慢、产品分离困难等缺点。     

硝基苯还原法生产对氨基苯酚中反应混合物的精制

采用了甲苯萃取法，硝基苯萃取法，甲苯－苯胺萃取法，重结晶法等，精制由硝基苯催化加氢制取对氨基酸酚的反应混合物。     

通过控制硝化直接从苯及其衍生物联产芳族一元胺和芳族二元胺（上）

一个联产苯胺和间苯二胺的二级工艺，在第一级工艺中，苯、硝酸和硫酸在液相中反应，生成大量的硝基苯(约为70％)、间二硝基苯(约为30％)、少量或者痕量的邻二硝基苯、对二硝基苯和水；在第二级工艺中，由第一级的生成物与氢在气相中反应，生成大量的苯胺(约为70%)、间苯二胺(约为30％)，少量的邻苯二胺、对苯二胺和水。反应生成物经蒸馏分离。本工艺第一级其特征是：已浓缩的硫酸和硝酸混合物与硝基苯一起被送至第一个反应器中生成二硝基苯，然后从第一个反应器回收的稀酸混合物与苯一起送至第二个反应器中，生成一硝基苯，该一硝基苯作为在第一个反应器中的反应物。第二级工艺，它提供大量苯胺和间苯二胺，其特征是：在气相中完成氨化反应，产品苯胺作为稀释剂。该工艺适用于联产其它芳族一胺和二胺。     

硝基苯电解还原液中对氨基苯酚的测定──AgNO3显色剂分光光度法

1 前言在双室电解槽中,控制一定的反应条件,由硝基苯电解还原制得对氨基苯酚时(PAP),阴极液中除含有产物PAP外,还有未反应的硝基苯(NB)和少量副产物苯胺(AN)。PAP的传统测定方法是首先将阴极液分离除去杂质,得到的纯PAP溶液再用电位滴定法或溴法、碘法进     

利奈唑胺中间体的制备工艺优化

以3-氟-4-吗啉基硝基苯为原料,通过钯碳氢气还原合成得到3-氟-4-(4-吗啉基)苯胺,经重结晶提纯得到目标化合物,并对化合物进行了结构验证。结果表明,V(甲醇)∶V(水)=1∶4,溶剂用量(V/m)为5 m L/g时,精制效果最佳,总收率96.8%,脱氟杂质:4-(4-吗啉基)苯胺≤0.08%,产品纯度≥99.0%。本工艺反应条件温和,后处理操作简单,革除了以甲酸铵为氢源的钯碳反应体系中后处理操作繁琐的问题。     

N -异丙基苯胺的合成

以苯胺和2-溴丙烷为原料,经N-烷基化反应合成了N-异丙基苯胺,探讨了最佳反应条件及精制方法。苯胺与2-溴丙烷摩尔比为2.5∶1,55~65℃下反应2.5h,55℃下以30%NaOH溶液处理后保温4h,粗产品经精馏及ZnC l2(20%)溶液处理后,目标产物收率达92.6%。     

(2,2,2-三氟乙氧基)苯胺的合成

提供了一种用三氟乙氧基化反应和加氢还原制备三氟乙氧基苯胺的方法。以邻氯硝基苯和对氯硝基苯为原料,与三氟乙醇钠在120℃反应5h,制得邻位和对位两种三氟乙氧基硝基苯,收率分别为87.1%和95.8%;两种三氟乙氧基硝基苯经钯炭催化剂催化加氢还原,75℃反应1h,得目标化合物2-(2,2,2-三氟乙氧基)苯胺和4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯胺,收率分别为94.5%和95.2%。产物结构经1HNMR和IR确证。     

3,5-二溴硝基苯的合成

3,5-二溴苯胺是合成染料及有机合成的中间体,可由3,5-二溴硝基苯还原得到,关键是3,5-二溴硝基苯的制备。3,5-二溴硝基苯虽然可由硝基苯溴化得到,但要在苯环上连上两个溴相当困难。本文参考由苯胺制备1,3,5-三溴苯的方法,由对硝基苯胺制备3,5-二溴硝基苯,操作方便,效果良好,其反应如下:     

地衣芽孢杆菌转化间二硝基苯为间硝基苯羟胺、间硝基苯胺和间苯二胺的研究

从土壤中筛选得到1株转化间二硝基苯的芽孢杆菌,经生理生化实验及16SrDNA序列分析,确定其为地衣芽孢杆菌CGMCC2280。对含间二硝基苯的菌体转化液在不同时间取样,分离纯化得到化合物A、B和C,通过LC-MS和1 HNMR分析,同时与标准品对照,确定化合物A、B和C分别为间硝基苯羟胺、间硝基苯胺和间苯二胺。底物特异性表明,该菌对间二硝基苯和邻二硝基苯的底物转化率10h达到98%以上,但对对二硝基苯的底物转化率却不到10%。转化液中葡萄糖具有促进间二硝基苯还原的作用,在没有葡萄糖存在的情况下,转化反应速度较慢,且反应后期反应产物间苯二胺会进一步降解。在转化反应的不同时间加入丙酮终止反应并进行产物分析,发现该菌还原间二硝基苯的转化过程是先形成间硝基苯羟胺,再形成间硝基苯胺,最后形成间苯二胺。     

缩氨基硫脲类受体的合成和表征

采用对甲基苯胺和高锰酸钾氧化生成对氨基苯甲酸,后者用磷酸三甲酯N甲基化,生成对二甲氨基苯甲酸,其经酯化、肼解得到对二甲氨基苯甲酰肼（A）。A与异硫氰酸对硝基苯酯反应,制得N-对二甲氨苯甲酰胺基-N’-对硝基苯基硫脲,收率76％;同理,对硝基苯肼与异硫氰酸对甲苯酯反应,得到N-对硝基苯胺基-N’-对甲苯基硫脲,收率41％。通过元素分析,IR,1HNMR对化合物的结构进行了表征。     

来氟米特合成工艺的改进

以乙酰乙酸乙酯与原甲酸三乙酯为原料,经缩合、环合得中间体5-甲基-4-异噁唑甲酸乙酯,不精馏直接将其碱水解15 min生成5-甲基-4-异噁唑甲酸,三步收率高达63.8%;再经氯化,不精制直接与对三氟甲基苯胺在乙酸乙酯溶剂中反应生成来氟米特粗品,粗品以乙酸乙酯为溶剂进行精制得高品质产品,经HPLC测量产品含量达99.9...     

双烯醇酮醋酸酯主要杂质的合成研究

将双烯醇酮醋酸酯溶于苯中,加入过氧化叔丁醇、重铬酸吡啶盐、硅藻土,于室温反应2~3 h,得到杂质粗品;粗品经层析柱分离,乙醇、二氯甲烷精制,得到主要杂质化合物Ⅰ;其结构经1H NMR和ESI-MS确证。     

苯胺氧化制对苯二酚中二氧化锰的回收利用

苯胺氧化法生产对苯二酚的二氧化锰废水经熟石灰除杂,用氨水调pH至碱性,用双氧水氧化,硫酸精制得到二氧化锰固体粉末。最佳回收条件为:双氧水用量为64%(占废液体积),反应液pH为10.0,反应温度为25℃,反应时间为1 h,二氧化锰的回收率可达到80%,采用回收的二氧化锰氧化苯胺可使对苯醌的收率从72.48%提高到83.90%。     

连续化合成粗品硫化促进剂M工艺研究

采用部分硝基苯代替苯胺进行连续化粗品硫化促进剂M的生产。由于硝基苯的存在,使反应变得比较复杂,副反应多,对产品质量不利,且尾气中二氧化碳含量大,用氢氧化钠吸收后生成的碳酸钠和碳酸氢钠易过饱和析出,影响正常生产和三废处理。通过降低反应中硝基苯的用量、改进尾气吸收系统的工艺,提高产品的质量和收率,减少尾气中二氧化碳的含量,优化了连续化粗品促进剂M的生产工艺。     

苯胺和甲苯二胺本质安全合成技术研究进展

针对目前硝基苯、二硝基甲苯催化加氢生产苯胺、甲苯二胺工艺存在的安全隐患和催化剂金属原子利用率低等问题,基于原子尺度金属催化剂和液相有机氢载体构建具有本质安全、环境友好及贵金属减量化等特征的硝基苯、二硝基甲苯催化加氢反应体系。介绍了不锈钢基单原子铂金属催化剂制备方法及在硝基苯加氢反应中的应用,异丙醇为氢源的二硝基甲苯加氢-异丙醇脱氢耦合液相反应催化剂及合成甲苯二胺反应性能,活性金属烧结膜反应器及液相微连续流催化加氢合成苯胺、甲苯二胺反应性能,以及锆基材质上纳米管(坑)阵列铂催化剂制备及合成甲苯二胺反应性能等方面的研究结果;为苯胺、甲苯二胺的绿色安全生产提供了基础。     

用粗M作原料合成橡胶硫化促进剂NOBS

由苯胺、二硫化碳和硫磺合成的粗Ｍ直接同吗啉和次氯酸钠反应合成促进剂ＮＯＢＳ,节省了精制粗Ｍ所需的设备,避免了粗Ｍ精制过程中的环境污染。最适宜反应条件为：粗Ｍ、吗啉和次氯酸钠的摩尔比为１∶２∶２,反应温度为３５～８５℃,反应时间为５～６ｈ。在最适宜反应条件下,收率可达８４１％（以粗Ｍ中含纯Ｍ的量计算）。ＮＯＢＳ熔点为８０～８６℃。     

湿式氧化法处理苯酚、苯胺和硝基苯废水的研究

采用湿式氧化法分别处理含苯酚、苯胺和硝基苯的废水,研究了反应温度(160～220℃)对氧化反应的影响。苯酚的氧化经历两步,即诱导期和快反应期,而苯胺的氧化反应无诱导期。有机污染物的反应活性与其结构和氧化反应的模式有关,在一定的时间内,3种有机污染物的氧化去除率的次序为:苯酚>苯胺>硝基苯。     

2，4—二氯—5—异丙氧基苯胺的合成研究

选用2,4-二氯-5-异丙氧基硝基苯为原料,经还原反应得到2,4-二氯-5-异丙氧基苯胺,产品含量≥88%,收率≥95%。