H_2SO_4-NH_4F-SbF_3体系中锑(Ⅲ)的电沉积机理

采用循环伏安法和稳态极化法,探讨了H2SO4-NH4F-SbF3体系中三价锑的电沉积机理。研究结果表明:H2SO4-NH4F-SbF3体系中,三价锑的阴极还原为两步进行的不可逆反应,第一步电子转移数为1,第二步电子转移数为2;控制步骤为第一步电子转移步骤;还原反应存在前置转化步骤。通过循环伏安曲线分析,计算得到不同温度下的传递系数α分别为0.130(25℃),0.127(30℃),0.123(35℃),0.123(40℃),0.119(45℃)。通过稳态极化曲线分析,计算得到两步反应的交换电流密度分别为i01,c=286.583和i02,c=1.780×106;表观活化能分别为E1=22.181 kJ/mol和E2=15.752 kJ/mol。通过电化学级数法,确定了电活性品种为SbF2+。     

三价锑的电沉积机理研究

采用恒电流阶跃法及交流阻抗法等电化学方法,研究了H2SO4-NH4F-SbF3体系中三价锑的阴极还原机理。电势~时间暂态曲线出现二步反应特征,表明Sb3+还原分两步进行。由恒电流阶跃曲线中iτ1/2~i关系可知Sb3+阴极还原存在前置化学转化。Sb3+阴极还原的交流阻抗测定结果进一步验证Sb3+还原是存在化学前置转化步骤的二步反应,且电活性中间产物吸附在电极表面,吸附反应对两步电子转移步骤的影响不同。     

H_2SO_4-NH_4F-SbF_3体系中锑的电化学成核机理

采用循环伏安法、恒电位阶跃法和SEM技术研究了H2SO4-NH4F-SbF3体系中锑的电结晶机理。结果表明,锑电化学成核机理与电位有关,其电结晶按照包含成核阶段的螺旋位错生长机理进行。     

NH_3-NH_4Cl-H_2O体系锌浸出液脱锑研究

采用胶体共沉淀法脱除NH3-NH4Cl-H2O体系下氧化锌矿浸出液中的锑。结果表明,在氯化亚铁用量2g/L、双氧水用量1.2ml/L、常温搅拌40min的条件下,浸出液中锑脱除率达到95%,锑浓度从7.4mg/L降低到0.3mg/L,可以满足电积要求。     

粗锑精炼的工艺研究

对铅阳极泥中产出的高砷高铅粗锑(含砷达6.8%),进行了碱性预脱砷--水溶液电解二段精炼的试验研究.电解精炼采用H2SO4-NH4F-SbF3电解液体系.该工艺获得了较满意的结果:阴极锑达到国际一号精锑标准.     

NH_3-NH_4Cl-H_2O体系氧化锌矿柱浸试验研究

采用NH3-NH4Cl-H2O体系柱浸方法浸出氧化锌矿。结果表明,在矿石粒度为0.1～10mm、双柱串联操作、第一柱中填料2 629g、第二柱填料1 314g、总氨浓度7.5mol/L、NH4Cl/NH3=2∶1、浸出液循环喷淋30d条件下,锌浸出率达到92.19%,浸出液中锌离子浓度达到54.38g/L。与瓶浸结果相比,柱浸工艺锌浸出率提高约4个百分点,浸出液中Zn2+浓度提高约11g/L。     

高砷锑阳极电解精炼的生产实践

介绍了麻阳铜矿针对电解铜生产中，由于阳极铜板含砷、锑有害杂质较高所采取的技术措施：控制较高的氯离子及铜离子的浓度，采用较多的添加剂，使用电解液有较高的温度，加强电解液的过滤等。使一级电解铜的合格率达到了１００％。     

热镀锌渣电解精炼过程中杂质离子的影响

ZnCl2-NH4Cl溶液体系中进行热镀锌渣的电解精炼是处理热镀锌渣的全新工艺。该文重点研究杂质元素Fe、Ni、Sn等对锌电解精炼效果诸如电流效率、直流电耗、阴极锌品位、阴极沉积物形貌的影响。同时进行了锌粉置换除铁的效果分析。     

粗铋熔盐阳极电解精炼新工艺研究

本文提出了二段电解方案。按此方案在氯化物熔盐电解质中，于３００－５００℃用阳极电解精炼的方法，可将粗铋中的铅、银、锌含量降至一级精铋的要求，同时获得商品铅，金属回收率高。     

H_2O_2-Fe_2(SO_4)_3-H_2SO_4体系中辉铜矿的浸取研究

以H_2O_2和Fe_2(SO_4)_3为氧化剂、NaCl为助浸剂,在H_2SO_4溶液中浸出辉铜矿中的铜。结果表明,在反应温度85℃,反应时间180 min,H_2O_2、Fe_2(SO_4)_3、NaCl、H_2SO_4浓度分别为0.2、0.25、0.5、0.5mol/L的条件下,铜浸出率可达94.33%。采用XRD和EDS等手段对不同反应时间浸出残渣进行了表征与分析,初步揭示了辉铜矿浸取反应历程。     

NH3-NH4HCO3-H2O体系浸出钢铁厂含锌烟灰

研究了在NH3-NH4CO3-H2O体系下,以钢铁厂含锌烟灰为原料,影响锌浸出的因素.实验表明:影响锌浸出率的主要因素为氨浓度和浸出时间;较优的工艺条件是总氨浓度9.0 mol/L、浸出温度40℃、浸出液初始pH值11.0～11.5、搅拌速度400r/min、液固比4:1、浸出时间1 h.     

苄叉丙酮对锌—氨—氯化铵溶液电沉积锌的影响

用线性极化曲线、循环伏安法和计时电流法等考察了添加剂苄叉丙酮对锌—氨—氯化铵体系锌电沉积过程、电锌形貌和结构的影响。结果表明,苄叉丙酮抑制锌离子的还原过程,当其浓度为0.08g/L时,锌的析出电位较未加入添加剂时负向移动了132mV,交换电流密度由3.47×10-4 A/m2变为0.51×10-4 A/m2。苄叉丙酮没有改变锌电沉积的形核方式,仍为3D瞬时成核,但减小了晶体的生长速率。锌的形貌主要以层状为主,苄叉丙酮不仅使锌晶面生长具有择优取向,同时还能细化晶粒。     

La2(SO4)3/SiO2催化合成增塑剂

以La2(SO4)3/SiO2为催化剂,顺丁烯二酸酐和丁醇为原料,合成内增塑剂顺丁烯二酸二丁酯,探讨了催化剂用量,酐醇物质的量比以及反应时间等对收率的影响.结果表明,La2(SO4)3/SiO2对顺丁烯二酸二丁酯的合成具有良好的催化活性,在适宜的条件下其收率可达99%.当把此催化剂用于合成柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、丁二酸二丁酯时,同样具有良好的催化活性.     

高浓度H_2SO_4体系中Cl~-和SO_4~(2-)对N235萃取钒的影响

采用加盐萃取法从高酸浸出液中直接分离富集钒,考察了酸度、N235浓度、氯化钠浓度、硫酸钠浓度对N235萃取分离高浓度硫酸溶液中钒的影响,并确定了萃合物的结构。结果表明,Cl~-和SO_4~(2-)对硫酸体系钒的萃取均有一定提高,但Cl~-的作用效果更显著。在不加盐的条件下,采用20%N235为萃取剂,磺化煤油为稀释剂,硫酸浓度1mol/L,萃取时间10min,相比A/O=1∶1,经单级萃取,硫酸体系中钒萃取率仅为30%左右;加入一定量的NaCl、Na_2SO_4后,钒萃取率分别达到80%、47%。Cl-作用于硫酸体系时,与钒以离子缔和形式形成萃合物(R_3N)_x·(VO_2~+·Cl~-)_y;SO_4~(2-)的加入可促进VO_2SO_4~-的形成,使萃取率提高。