庚烯-1低压法羰化制辛醇的研究

本文以庚烯-1为原料,Co_2(CO)_6(PBu_3)_2络合物为催化剂,在过量三正丁基瞵配位体存在下,在170℃,40kg/cm~2(H_2 CO)压力,H_2:CO=2的条件下进行高压釜羰化反应,4小对后,庚烯的70%以上获得转化,对醇的选择性达80—90%,正异构醇的比例为4—6:1。文中考察了反应参数对羰化反应的速度、转化率、选择性的影响。庚烯浓度和反应速度呈一级关系;反应速度随反应温度、压力、H_2和 CO 比(>1时)、催化剂用量的增加而增加,其中以温度影响最大;配位体用量在一定范围内影响不大;CO 分压过高,对反应速度有强的抑制作用。在不同参数下求得的反应速度常数为2.2—17.1×10~(-3)分~(-1),庚烯-1羰化反应的总包视活化能为23千卡/克分子。文中使用的纯钴用量为反应液重量的0.15—0.2%。并对催化剂的回收试验进行了初步考察,认为采用简单蒸馏的方法予以回收使用是有可能的。最后还讨论了工业化生产时原料烯烃来源的可能途径。     

Ni/AC催化剂上甲醇羰化制醋酸反应机理热力学分析

在研究Ni/AC催化剂上甲醇常压气相羰基化制醋酸的基础上 ,结合甲醇液相羰基化和加压情况下气相羰基化的反应情况 ,对常压气相羰基化制醋酸体系进行热力学分析 ,探讨该体系的反应途径和机理。结果表明 ,反应体系中可能存在的中间态CH3 CO -Ni2 + -I不会被直接还原为零价Ni而释放出乙酰碘 ,所有的羰基化反应都通过该中间态进行 ;除醋酸甲酯水解途径外 ,也存在由甲醇与CH3 CO -Ni2 + -I直接作用生成醋酸的可能性 ;二甲醚的产生并非通过甲醇与碘甲烷直接发生反应 ,而主要是在碘甲烷和活性炭的共同催化作用下在活性炭载体上通过甲醇脱水反应实现 ,Ni也起到一部分催化作用。体系的热力学分析表明 ,进料中加入水蒸气有望促进目的产物醋酸的生成     

多元助催化甲醇羰化制甲酸甲酯

以单一甲醇钠作为催化剂通过甲醇羰基合成甲酸甲酯,存在催化剂活性不高、易失活、寿命短等问题。可用添加促进剂的方法来解决上述问题。考察了三种不同促进剂A、B、C及其二元和三元复合系统对反应的影响,发现多促进剂系统能明显提高催化剂活性和催化活性期。最好的单一促进剂A,系统反应150min获得最大甲醇最大转化率46 3%;最好的二元促进剂系统AB,甲醇最高转化率为73%,催化剂活性期是使用单一促进剂A的2 2倍;ABC三元促进剂系统,甲醇最高转化率达74 6%,催化剂活性期是使用单一促进剂A的2 5倍。     

甲醇氧化羰化制碳酸二甲酯产物气相色谱分析

以Chromosorb 10 1为固定相 ,气相色谱法分析甲醇氧化羰化制碳酸二甲酯产物中水、甲醇、乙酸甲酯和碳酸二甲酯等组份的含量 ,考察了柱温 ,载气流量对分离度的影响 ,确定了适宜的分析条件 ,并用校正面积归一化法定量。该方法操作简便 ,快速 ,精度高 ,重现性好     

在不含碘化物的新型催化体系存在下甲醇羰化选择性制醋酸的方法

<正> 美国德士古公司提出一种新型的甲醇合成醋酸的方法,其特点是催化体系不用碘和碘化物;还可以由C_(12)以下的烷醇合成羧酸(US4629809,1986年12月16日公布)。过程温度为30～400℃(180～350℃),压力为35.15～562.4(246.05～527.25)×10~5Pa;催化剂组成用下述物料:①Ru化合物     

甲醇液相羰化制甲酸甲酯新催化体系的研究

考察了两种新的用于甲醇液相羰化制取甲酸甲酯（ＭＦ）的催化体系──环氧丙烷（ＰＯ）助催的含氮有机碱：三乙胺和咪唑。试验结果表明，无环氧丙烷助催的三乙胺和咪唑具有一定的催化活性，但催化活性极小；添加少量环氧丙烷助催的三乙胺和咪唑，其催化活性显著提高。相同时间内的甲酸甲酯摩尔收率分别提高１１０倍和３５０倍。温度对催化活性的影响试验结果发现，环氧丙烷助催的三乙胺和咪唑催化体系具有奇特的反应温度～产物收率关系：９０℃附近的收率最高。     

甲醇羰基合成制醋酸

本文介绍了甲醇羰基合成醋酸反应过程中,各种参数对反应的影响。试验中研究了三氯化铑和铑的有机硷羰基氯化物等催化剂性能与用量,并研究了助催化剂用量、一氧化碳分压与组成、溶剂醋酸与原料甲醇的配比、水份加入量等各种条件对反应的影响关系。试验中还考察了钛钢、钛合金钢的耐腐蚀性能。通过上述条件试验,初步确定了适宜催化剂和较佳操作条件。在催化剂三氯化铑和助催化剂碘甲烷的适宜用量下,在较佳条件下反复多次使用,活性没有衰退,其选择性、转化率均保持在99％以上。较佳反应温度为170—180℃,压力34公斤/厘米~2,醋酸/甲醇>1(克分子比),一氧化碳分压>5公斤/厘米~2,氢含量<40％(体积百分数),水份的存在对反应有促进作用。     

甲醇羰基化制醋酸技术进展

对甲醇羰化法制醋酸的主要生产技术及其研究开发动向进行了综述.     

甲醇钠－环氧丙烷体系用于甲醇羰化

报道环氧丙烷（ＰＯ）助催的甲醇钠催化剂体系用于甲醇的液相催化羰基化制取甲酸甲酯（ＭＦ）反应。试验研究的结果表明，采用连续搅拌釜式反应器（ＣＳＴＲ）和环氧丙烷作助催化剂，不仅可以大大降低甲醇钠催化剂的使用浓度而不降低其催化活性，同时也不会影响催化剂体系的选择性。助催化剂的助催活性与其浓度成正比关系。温度对催化体系活性的影响随催化剂浓度不同而不同。反应压力对催化体系的活性有较大的影响；当压力较低时，催化活性随压力增加而增大。不论是否加入ＰＯ助催化剂，生成ＭＦ的选择性均保持不变。     

陕西煤业开发甲醇制醋酸催化剂

<正>陕西煤业化工技术开发中心有限责任公司自主研发的甲醇制醋酸、醋酐铑催化剂生产技术通过陕西省科技厅组织的科技成果鉴定。该技术成果采用液相法合成碘化铑工艺,具有溶解率高、铑转化率高、产品收率高、纯度高、性能稳定等优点。2012年,铑催化剂生产示范装置在陕煤化技术开发中心试验基地建成并开展试验研究,2014年5月中试     

甲醇常压气相羰化合成醋酸的Ni/AC催化剂的制备及活化

在常压气固床催化评价装置上 ,对Ni/AC催化剂制备中的浸渍、干燥、活化等步骤进行了详细考察 ,给出了较理想的制备条件 :热处理温度 (40 0℃ )和还原温度 (70 0℃ )。与已有的报道相比 ,这样制得的催化剂 ,用于常压气相甲醇羰化合成醋酸反应 ,甲醇转化率提高了 7 2 4 % ,醋酸收率提高了 4 6 7%。     

甲醇气相羰化合成醋酸甲酯的产物分析

以热导池为检测器,分别采用8/100间苯二甲酸+GDX-103、Porapak-Q分析甲醇气相羰化的液相产物和气相产物,确定了气相色谱分析的操作条件,测定了各组分的校正因子,并应用于甲醇绿色羰化合成醋酸甲酯的催化剂评选,得到了满意的结果。     

甲醇气相氧化羰化合成碳酸二甲酯热力学探讨

用Benson基团贡献法计算了碳酸二甲酯的热力学数据△Hf0、△Gf0和热容Cp。对甲醇氧化羰基化合成DMC的过程进行了热力学分析。着重计算了合成反应的平衡常数和平衡转化率。讨论了合成反应的最佳条件,以及避免各种副反应发生的可能性,为甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯过程的设计和催化剂的研究提供了热力学数据。     

甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯的研究

总结了静态条件下四人相氧化羰化合成碳酸二甲酯以及产品分离的研究工艺。讨论了反应温度、原料气量、一氧化碳与氧摩尔比以及催化剂用量对一氧化碳和甲醇转化率以及碳酸二甲酯选择性的影响。所得碳酸二甲酯纯度可达９５％以上。     

甲醇羰基化制醋酸反应技术的探讨

笔者主要根据甲醇羰基化动力学模型探讨了反应温度、反应物浓度和CO分压、催化剂浓度、水含量对甲醇羰基化反应的影响,指出此反应技术目前存在的问题,认为开发新型催化剂体系和改善反应器性能是今后研究的重点.     

Cu基络合物催化甲醇液相氧化羰化反应

针对甲醇液相氧化羰基化法合成碳酸二甲酯(DMC)工艺,开发了新型Cu基络合催化剂(CuB rnLm)。对CuB rnLm催化剂的活性及其稳定性进行了研究。实验结果表明,采用该催化剂,甲醇转化率和DMC选择性较高;元素价态和物质结构分析表明,CuB rnLm催化剂循环使用5次后仍保持较好的稳定性。采用正交设计和中心响应曲面法设计实验,并使用S tatistica软件进行统计分析,寻求出反应的主要影响因素,并得到优化的工艺条件:反应温度100~110℃、反应压力3.0~3.5M Pa、反应时间4~6h、CuB rnLm催化剂质量浓度(以甲醇的体积计)0.15~0.20g/mL。在此工艺条件下,甲醇转化率可达23%以上,DMC的选择性为96%~98%。