乙酰基二茂铁的合成

以三氯化铝为催化剂,乙酰氯为酰化剂,在二氯乙烷中对二茂铁酰化得到了产率较高的乙酰基二茂铁。研究了反应温度、加料方式和反应物摩尔比对反应的影响。     

2,2-双-(乙基二茂铁)-丙烷(GFP)的合成工艺改进

以乙酰氯为酰化剂,无水三氯化铝为催化剂,二氯甲烷为溶剂,对二茂铁进行酰化反应,得到乙酰基二茂铁,经锌锡齐还原剂还原制得乙基二茂铁。在浓硫酸与甲醇混合溶剂中,由乙基二茂铁与丙酮缩合得到了2,2-双(乙基二茂铁)丙烷(GFP)。目标产物为目前正在广泛应用的高氯酸铵(AP)热分解催化剂。研究结果表明,这种2,2-双(乙基二茂铁)丙烷新合成工艺具有较高的产率。为2,2-双(乙基二茂铁)丙烷(GFP)的广泛应用奠定了基础。     

某些烷基二茂铁与丙酮的缩合

以酰氯为酰化剂，无水三氯化铝为催化剂，二氯乙烷为溶剂，对二茂铁进行酰化反应得到一系列酰基二茂铁，经Clemmenson还原法得到相应的烷基二茂铁，再用浓硫酸一甲醇体系做为催化剂，进行二茂铁与丙酮的缩合反应，经层析分离得到相应的双(烷基二茂铁基)丙烷。通过元素分析，红外光谱，折光率的测定，对目标化合物进行表征，并用循环伏安法研究其电化学性质，同时测试其在复合固体推进剂中的燃速催化性。     

二烷基二茂铁乙酰化反应的研究

以三氯化铝作催化剂、乙酰氯为酰化剂,对６种二烷基二茂铁进行乙酰化,经柱层析分离得到１２种乙酰基二烷基二茂铁。通过元素分析、ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ确证了化合物的结构。     

β-二乙氨基丙酰基二茂铁的合成研究

以磷酸作催化剂,醋酐为酰化剂,经Friedel-Crafts酰基化反应,合成乙酰基二茂铁,乙酰基二茂铁进行M an-n ich反应,合成β-二乙氨基丙酰基二茂铁,探讨了反应温度、物料摩尔比、反应时间及催化剂的用量对合成工艺的影响。结果表明,较佳合成工艺条件为:乙酰基二茂铁∶甲醛∶二乙胺=1∶1.8∶2.5~1∶1.8∶2.8(摩尔比),反应温度为50℃,催化剂盐酸的用量为1~1.3 mL,反应时间为6~6.5 h,通过红外、质谱对产物进行表征,产率达到70%。     

乙基二茂铁合成工艺的研究

以三氯化铝为催化剂,溴乙烷为烷基化剂,利用二茂铁的Friedel-crafts烷基化反应合成乙基二茂铁,探讨了反应温度、物料摩尔比、反应时间、催化剂用量及投料方式对反应的影响,确定了合成工艺：二茂铁、溴乙烷和无水三氯化铝的摩尔比为1：1：0.75,反应温度38℃,常温下将二茂铁的氯仿液加入到无水三氯化铝的氯仿液中,然后滴加溴乙烷,反应时间6h。并通过元素分析、红外光谱分析对产物进行了表征,产率达77%。     

二茂铁合成新法

<正> 二茂铁即二聚环戊二烯铁。此类化合物作为火箭推进剂的燃速催化剂早巳问世。近年来因作为辛烷值提高剂及消烟剂而引起重视,代替四乙基铅,预测年需求量为5000吨。西德维巴公司正在建二茂铁装置,采用     

超声波促进专一性合成乙酰二茂铁

在超声波促进下以磷酸为催化剂,乙酸酐为酰化剂对二茂铁专一性酰化反应得到了高产率的乙酰二茂铁。探讨了超声波设置温度和时间、反应物摩尔比、催化剂用量以及投料方式对反应产率的影响。结果表明:二茂铁、乙酸酐和磷酸的摩尔比为1:16:5,超声波温度为60℃下反应15min,产率可达91.3%。反应产物经薄层色谱、高效液相色谱、熔点测定以及红外光谱表征。     

二乙基二茂铁合成工艺的研究

以三氯化铝为催化剂,溴乙烷为烷基化剂,利用二茂铁的Friedel-crafts反应合成出了二乙基二茂铁,探讨了反应温度、物料摩尔比、反应时间、催化剂用量及投料方式对反应的影响,确定了适宜合成工艺:二茂铁、溴乙烷和无水三氯化铝的摩尔比为1∶2.2∶(1.88~1)∶2.2∶2.0,反应温度45℃,反应6.5 h,通过元素分析、红外谱图对产物进行了表征,产率达72%。     

二茂铁（乙基二茂铁）与草酰氯反应机理探讨

以草酰氯为酰化剂,无水三氯化铝为催化剂,二氯乙烷为溶剂,对二茂铁和乙基二茂铁分别进行了酰化反应,得到了一系列的二茂铁衍生物,再将产物用柱层析进行分离和提纯,通过1H NMR、FT-IR、质谱和元素分析对分离后的各组分进行结构表征;证实了该反应经历了碳正离子亲电取代-自由基反应历程.     

以二氯甲烷为溶剂对乙酰基二茂铁Mannich反应的研究

利用乙酰基二茂铁的活性α-H的性质进行了乙酰基二茂铁Mannich反应研究,先以磷酸为催化剂,醋酐为酰化剂合成了乙酰基二茂铁,然后探讨在二氯甲烷为溶剂的情况下,乙酰基二茂铁与二乙胺、甲醛的Mannich反应。考察了反应温度、物料摩尔比和反应时间及催化剂的用量对反应条件的影响,并通过红外、质谱对产物进行了表征。确定了以二氯甲烷为溶剂乙酰基二茂铁Mannich反应的合成工艺:乙酰基二茂铁、甲醛、二乙胺的摩尔比为1.0∶2.0∶3.0;操作方式为先加入二乙胺和甲醛,10 min后滴加体积分数为36%盐酸调解pH值在4—6之间,20min后滴加乙酰基二茂铁的二氯甲烷溶液,控制反应温度为50—52℃,反应7 h,产率为77%。     

催化剂对二茂铁酰化过程的影响

本文分别以H3PO4和无水Alcl3为催化剂,以醋酐为酰化剂,研究了催化剂对二茂铁酰化反应过程的影响.探讨了在确定的催化剂和适宜的物料配比下,二茂铁酰化反应的过程.得出以H2PO4为催化剂时,先是单酰化的主控过程,然后是单酰化和双酰化的协同过程;以无水AlCl3为催化剂时,先是短暂的单酰化和双酰化协同过程,然后是双酰化的主控过程.     

阳离子光引发剂芳茂铁六氟磷酸盐的制备

以二茂铁为原料制备了3种阳离子光引发剂芳茂铁六氟磷酸盐．考察了反应温度、反应时间和催化剂用量等因素对反应的影响．对产物进行了IR和UV光谱分析．     

复合固体推进剂用新型二茂铁类燃速催化剂研究进展

二茂铁及其衍生物是一类性能良好的复合固体推进剂燃速催化剂,较少的添加量便可调控推进剂的燃烧性能。然而结构简单、分子量小的二茂铁类燃速催化剂存在易迁移和易挥发等缺点,严重影响了推进剂装药的贮存寿命、使用可靠性及环境适应性。因此设计和合成具有低迁移、低挥发和高催化效率的二茂铁类燃速催化剂便成为这一领域研究的关键点。本文介绍了近年来已报道的新型二茂铁类燃速催化剂的合成方法、抗迁移挥发性和催化性能,指出了其存在的问题,并对该领域今后的研究方向进行了展望。低分子量的二茂铁化合物合成相对简单,催化性能优异,但迁移挥发趋势依然存在;二茂铁聚合物分子量大,能彻底解决二茂铁的迁移问题,但催化效率较低,合成工艺复杂。在这些新型燃速催化剂中,含能离子型二茂铁化合物迁移挥发性低、易于合成修饰、热稳定性好且高含氮量,有利于提高推进剂的能量水平,具有广阔的应用前景。     

氯乙酰基二茂铁的合成与结构表征

以氯乙酰氯为酰化剂,三氟化硼的乙醚溶液为催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,对二茂铁进行了酰化反应,得到了氯乙酰基二茂铁衍生物.通过1H NMR、FT-IR、质谱和元素分析对目标产物进行了结构表征;利用差示扫描量热仪(DSC)和热重(TG)研究了在高氯酸铵(AP)中分别添加5%题称目标化合物后的热分解性能,发现添加氯乙酰基二茂铁后AP的最大失重速率峰温提前了103.57℃.     

推进剂信息

<正> 含二茂铁基膦衍生物的固体推进剂早在20世纪50年代就发现二茂铁及其衍生物可用作固体复合推进剂的燃速催化剂,同时还发现它们的使用性能优于无机化合物如氧化铁、亚铬酸铜等。在用量相同的条件下,二茂铁类化合物较其他化合物可更大幅度地提高推进剂的燃速。作为固体推进剂燃速催化剂的二茂铁类化合物应满足如下条件:1)能明显提高推进剂的燃速;2)必须是一种稳定的、完全不挥发的化合物;3)必须不破坏推进剂的物理及弹道性质。早期开发的固体二茂铁类催化剂易挥发,从而导致推进剂的力学和弹道性质变差。较稳定的固体二茂铁衍生物如二甲基聚二茂铁基甲烷(DMPFM)、1,3-双(二茂铁基)-1-氧-2-丙烯、1,3-双(二茂铁基)-1,3-丙二酮等已被试用作推进剂的燃速催化剂,但它们会影响推进剂的物理和弹道性质。     

1,1′-二茂铁二甲酰氮丙啶化合物的合成

二元和多元有机酸的氮丙啶衍生物,可用做含羧聚合物的链伸展剂或固化剂。二茂铁的多种衍生物是调节固体推进剂燃速的有效催化剂。如果二茂铁分子含有两个活泼的氮丙啶基,这种化合物将具有燃速催化和链伸展的双重作用。因此,研究二茂铁二甲酰氮丙啶化合物的合成,不仅可以制备一类新型二茂铁衍生物,而且对固体推进剂也具有重要的实际意义。我们研究了1,1’-二茂铁二甲酰氯在不同条件下与氮丙啶的缩合反应,合成了三种新的二茂铁氮丙啶衍生物,即1,1’-二茂铁二甲酰氮丙啶,1,1’-二茂铁二甲酰(2-甲基)氮丙啶     

硫酸催化法合成二茂铁甲酸甲酯

二茂铁甲酸甲酯是合成二茂铁衍生物的重要中间体,由它可衍生出多种二茂铁化合物。它是由二茂铁甲酸和甲醇在酸催化下酯化得到。浓硫酸是常用的酯化催化剂,但因其对二茂铁衍生物具有强烈的氧化性,未见报道用它作为二茂铁羧酸的酯化催化剂。本文尝试将少量的浓硫酸稀释在适量的甲醇中,再与二茂铁甲酸进行酯化,获得了满意的结果。反应如下式所示:     

PET燃气发生剂燃烧性能的研究

采用水下声发射测燃速的方式,考察GFP[2,2–双(乙基二茂铁)丙烷]、RS–1026(乙基二茂铁类衍生物)、Cr₂O₃(三氧化二铬)3种燃速催化剂对PET(环氧乙烷–四氢呋喃共聚醚)燃气发生剂燃速、压强指数、点火性能的影响。通过差示扫描量热仪研究上述3种催化剂对PET燃气发生剂中的AP(高氯酸铵)、DHG(二羟基乙二肟)热分解性能的影响,来进一步分析催化剂的影响机理。结果表明：GFP、RS–1026、Cr₂O₃ 3种燃速催化剂都有利于AP分解反应的发生;GFP、RS–1026有利于DHG分解反应的发生。在3～10 MPa,GFP降低压强指数效果最好,且随GFP用量增加,燃速逐渐增加,压强指数逐渐降低。     

国外茂金属催化剂及其催化烯烃聚合的新进展

第一个茂金属一二茂铁是由Kealey和Kealey和Pauson于1951年发现的,它可用作汽油抗震剂、抗爆剂、催化剂和还原剂;1954年Wilkinson和Fischer阐明了其“三明治”结构,1957年D.Breslow申请了采用二茂铁催化聚合塑料的专利、随后对这类茂金属催化剂作了进一步的研究,但因二茂铁的活性太低而未受到广泛重视;1976年Ham-burg大学的H.Sinn与该校研究生W.kaminsky偶然发现,三乙基铝加少量水的反应生成物可提高茂金属催化剂的活性;1980年W.Kaminsky弄清了上述的水反应机理,首先报道了二氯二茂锆(Cp_2ZrCI_2)和甲基铝氧烷(MAO)催化体系、并在1985年用其催化合成了等规聚丙烯(iPP),使茂金属