共聚物系统的分子热力学模型

在非均核硬球链流体的基础上,通过引入方阱势能的贡献,导出了实际共聚物系统的分子热力学模型,并建立了相应的状态方程.建立的方程同计算机模拟结果比较,可发现方程能预测共聚物在不同条件下的压缩因子.     

尼龙6/11共聚物的非等温结晶动力学研究

以尼龙11预聚物和尼龙6预聚物为原料,采用熔融聚合的方法制备了尼龙6/11共聚物.利用差示量热扫描热分析仪(Differential Scanning Calorimetry,DSC)研究了尼龙6/11共聚物的非等温结晶过程,用经Jeziorny修正的Avrami方程对其非等温结晶动力学进行了研究,计算并得到非等温结晶动力学参数.结果表明:该方程适合于处理尼龙6/11共聚物的非等温结晶过程.在尼龙6/11共聚物非等温结晶过程中,在其初期结晶阶段可能同时包含了均相成核和异相成核,在二次结晶阶段结晶生长可能是一维生长;此外,还利用Kissinger方法求得尼龙6/11共聚物非等温结晶的结晶活化能为-201.76 kJ/mol.     

在超声波辐照下聚乙烯醇的降解及与丙烯腈共聚反应

本文研究了聚乙烯醇(PVA)在水溶液中的超声波降解及与丙烯腈(AN)的共聚反应。结果表明:PVA的降解速率遵循Baramboim动力学方程。改变超声辐照时间或加入PVA水溶液中的AN量,可得到水溶性和水不溶性两类共聚物。用IR、MS、PGC和X—射线衍射研究了共聚物的结构,证明所得产物主要为嵌段共聚物。在2％的PVA/AN(1/1.6,重量比)水溶液中,以21.5kHz、490W的超声波在20±1℃下辐照28分钟,水溶性共聚物产率为25.49％,共聚物中AN含量为13.98％;在相同条件下,对2％的PVA/AN(1/4,重量比)水溶液辐照100分钟,水不溶性共聚物产率为296.01％,共聚物中AN含量为75.56％。     

添加剂对石蜡硬度影响的数学模型(Ⅱ)——模型分析与趋势预测

根据基础原料蜡在3种添加剂的作用下合成的调和蜡的针入度拟合方程,采取分层截面的方法进行分析,分别建立了基础原料蜡的质量分数为70%,矿物蜡添加剂、合成蜡与乙烯酯共聚物添加剂质量分数和为30%时,测试温度分别为25.0,37.8,43.3℃的条件下,调和蜡针入度的分层曲面方程。通过数学模型,分析了不同添加剂对调和蜡强度的影响变化趋势。研究了基础原料蜡在加入添加剂后合成蜡的结晶过程,调和蜡的晶体与原料蜡相比,晶体出现的温度、生长方式、尺寸、形状都不相同。给出了调和蜡针入度趋势预测。     

用~1H-NMR测定丁苯共聚物的结构组成

在归属模型聚合物~1H-NMR谱的基础上建立了计算丁苯共聚物中非嵌段苯乙烯(NBSt)、嵌段苯乙烯(BSt)、1,2-丁二烯(1,2-Bd)和1,4-丁二烯(1,4-Bd)四个结构单元百分组成的标准,对标准样品的测定结果表明,用不饱和区质子峰积分面积可准确计算丁苯共聚物的结构组成,并据此测定了12个钨系催化丁苯共聚物的结构组成。     

半幅函数在求直杆内力中的应用

建立了半幅函数的概念，在此基础上建立直杆上载荷集度分布方程，并对这个方程沿杆轴线积分获得直杆内力方程。同时说明半幅函数在建立直杆内力方程。同时说明半幅函数在建立直杆内力方程中的应用方法。     

半幅函数在求直杆内力中的应用

建立了半幅函数的概念，在此基础上建立直杆上载荷集度分布方程，并对这个方程沿杆轴线积分获得直杆内力方程。同时说明半幅函数在建立直杆内力方程中的应用方法。     

新型广义动量式动力学方程

本文提出了一个建立动力学方程的新方法,该方法吸收了Kane方程和已知的广义动量式方程的优点,不仅使得建立的方程形式简单,而且减少了建立方程的工作量。最后举例说明了该方法的使用。     

PEG-b-PDMS-b-PEG微相分离结构的耗散粒子动力学模拟

为了探讨PEG-b-PDMS-b-PEG三嵌段共聚物中链段含量对其微相分离结构的影响规律,采用耗散粒子动力学模拟方法,建立了不同PEG链段含量的共聚物介观结构模型.通过介观相分离过程及形态的模拟,分析了相形貌与侧链接枝密度的依赖关系.模拟结果表明,随着嵌段共聚物体系中侧链密度的增加,微相分离结构呈现规律性变化,出现了粒状、岛状及双连续相等不同形态的介观结构.同时,对PEG含量为28％的PEG-b-PDMS-b-PEG三嵌段梳型共聚物的原子力形貌观察结果表明,其具有一定的相分离结构.     

利用优化理论建立较宽切削用量范围的耐用度方程

本文利用优化理论,提出了建立较宽切削用量范围内耐用度方程的新方法.利用这种方法,根据有限组实验数据所建立的方程减少了预测值和实验值之间的误差,从而提高了方程的预测精度.这种方法也适合于建立较小切削用量范围的耐用度方程.同时,本文还提出了在较宽切削用量范围内,确定切削用量各因素对耐用度影响程度的计算公式。     

刚柔嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装

嵌段共聚物在选择性溶剂中能够自组装形成"核-壳"结构的胶束,由于胶束的尺寸处于纳米量级,因此利用嵌段共聚物的自组装制备纳米材料已成为当今高分子科学和材料科学的重要研究课题.刚柔嵌段共聚物是指分子链中同时含有刚性嵌段和柔性嵌段的共聚物,它在溶液中通过不同嵌段对溶剂的选择性可以自组装成球形、棒状、囊泡等多种多样的纳米聚集体.本文简单介绍了嵌段共聚物和分子自组装的概念,总结了刚柔嵌段共聚物在刚棒选择性溶剂、柔性链选择性溶剂和非选择性溶剂中自组装的最新研究进展,并对刚柔嵌段共聚物在溶液中自组装的前景进行了展望.     

用连接性指数研究苯砜基环烷酸酯的容量因子

运用Matlab程序计算了28种苯砜基环烷酸酯类化合物的8种价分子连接性指数,并对这些化合物进行定量结构-色谱保留相关性(QSRR)分析.通过多元统计的逐步回归建立了QSRR模型,其计算误差应接近实验误差.该模型经逐一剔除法检验具有良好的稳定性、可靠性及预测能力.     

测定共聚物分子量及其分布的现状和前景

本文介绍了测定共聚物数均、重均、粘均分子量和分子量分布的方法及存在的问题,并预示不久的将来一些存在的问题将被解决。     

二元乙丙橡胶与苯乙烯接枝共聚物的合成研究

以合成的正丁基锂为引发剂合成不同分子量的活性聚苯乙烯,将二元氯化乙丙橡胶与活性聚苯乙烯进行接枝共聚反应.采用核磁对其结构进行表征,采用称量法计算接枝参数,并研究了单体的浓度、反应时间、聚苯乙烯的分子质量等因素对接枝率和接枝效率的影响.结果表明:选择适当的单体浓度和反应时间可以得到具有较好接枝参数的共聚物.     

PTA和CHDM改性聚丁二酸丁二醇酯的性能比较研究

将含有苯环的对苯二甲酸(PTA)和六元环的1,4-环己烷二甲醇(1,4-CHDM)引入PBS分子主链中,得到PBS-co-PTA和PBS-co-CHDM的无规共聚物.1 H-NMR鉴定了共聚物为预期产物,并对共聚物的热性能、结晶性和力学性能进行了对比研究.结果表明:PTA和1,4-CHDM改性后共聚物的结晶度变化截然不同,随着PTA含量的增加,PBS-co-PTA的结晶度、结晶尺寸逐渐增大,同时Tg逐渐降低;而随1,4-CHDM含量的增加,PBS-co-CHDM的结晶度和结晶尺寸却减小,Tg逐渐上升.当1,4-CHDM增至30%时,其断裂伸长率可达到PBS的3倍,证明了共聚物PBS-co-CHDM比PBS-co-PTA具有更好的柔韧性.     

高分子纸张增强剂的合成及应用

应用水溶液聚合方法合成了高分子纸张增强剂P（AM／DDAC／DMC／AA）共聚物－聚（丙烯酰胺／二甲基二烯丙基氯化铵／2－甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵／丙烯酸）。采用正交实验方法分析讨论了不同的单体质量浓度、聚合体系pH值、引发剂用量、分子量调解剂用量,对P（AM／DDAC／DMC／AA）共聚物特性粘度（[η]）的影响,从中优化出最佳反应条件。同时研究了P（AM／DDAC／DMC／AA）性能,并进行了造纸应用实验,使纸张干强度明显增加和滤水时间显著缩短。     

降冰片烯与N—环已基马来酰亚胺共聚物的合成

以偶氮二异丁腈（AIBN）为自由基引发剂,以降冰片烯（NBE）、N-环已基马来酰亚胺（CHMI）、马来酸酐（MA）和环已胺（CHA）为主要原料,分别利用降冰片烯、N-环已基马来酰亚胺单体自由基共聚合,降冰片烯和马来酸酐共聚物的官能团酰亚胺化反应合成降冰片烯和N-环已基马来酰亚胺的共聚物,并利用红外光谱对两种方法合成的聚合产物结构进行了表征,同时考察了降冰片烯和N-环已基马来酰亚胺共聚物的分子量及分子量分布情况。     

结构可控PBMA-b-PSt嵌段共聚物的合成及结构表征

原子转移自由基聚合（ATRP）方法是一种新发展起来的可控／“活性”自由基聚合方法，在合成结构可控共聚物过程中具有广泛应用。采用二步加料方式的ATRP方法合成了一系列具有可控结构的PBMA－b-PSt嵌段共聚物，聚合物的分子量分布小于1.5,分子量可简单地通过改变反应投料单体／引发剂比及控制单体转化率得到调控，同时对嵌段共聚物的结构进行了IR，^1H-NMR,PGC,DSC表征，确证了其结构。结果表明，所合成的嵌段共聚物具有PBMA－b－PSt－X和PSt-b-PBMA-X的结构特征。