制备条件对催化裂化汽油在Ni-Mo-P/USY催化剂上加氢改质的影响

采用浸渍法制备了几种Ni-Mo-P/USY催化剂,并考察其选择性加氢性能。结果表明,载体焙烧、催化剂焙烧、催化剂还原及助剂含量的加入,对催化剂活性均有不同的影响。其中,催化剂焙烧温度和还原温度对催化剂活性影响最大。实验得到的载体焙烧温度、催化剂焙烧温度和催化剂还原温度分别为500 ℃、500 ℃和450 ℃,活性组分w(Ni)=3%,助剂w(P)=0.25%。采用最终优化条件制备的催化剂用于中国石油抚顺石油二厂提供的FCC汽油加氢改质,可使汽油烯烃含量降低634%。改质后汽油的辛烷值、组成和沸程等指标均满足新国标要求。     

催化裂化轻汽油碳五烯烃叠合工艺分析

为满足国家推广使用乙醇汽油的要求,降低催化裂化轻汽油中烯烃含量,以强酸型阳离子树脂为催化剂,采用烯烃叠合工艺生产异构化烯烃,异构化烯烃的加氢产物作为汽油组分,生产出高辛烷值的叠合汽油。运行分析结果表明,叠合反应放热剧烈,控制反应温度是关键点,进而提高叠合的选择性;催化剂具有高的活性和稳定性;经叠合反应后,轻汽油的密度增加,饱和蒸汽压降低118 kPa,轻汽油的RON辛烷值提高约1.09个单位,终馏点可控制在195℃以内,生产出合格的叠合油满足车用汽油的需要。     

Co-Mo-P/USY催化剂的制备对降低FCC汽油烯烃含量的研究

本实验采用USY分子筛为载体,以非贵金属Co、Mo作加氢活性组分,以P为助剂合成FCC汽油加氢改质双功能催化剂。考察了采用不同焙烧方式对USY载体的影响,比较负载单金属和双金属的催化剂降烯烃效果,活性组分负载量的影响,以及助剂p的加入对催化剂的改质作用。结果表明,采用阶段焙烧法焙烧载体可以有效保持载体的BET比表面积;负载双金属活性组分w(Co)=w(Mo)=3%,助剂w(p)=0.3%的催化剂能够使烯烃含量降到21.1%。     

FCC汽油馏分在Ni/Al_2O_3催化剂上加氢脱硫醇的研究

以改性氧化铝为载体,采用等体积浸渍法制备Ni/改性Al_2O_3催化剂。以FCC选择加氢脱硫后的重汽油馏分加正庚硫醇为原料,在100 m L固定床加氢评价装置上对所制备催化剂进行加氢脱硫改质活性评价。结果表明,加氢脱硫后重FCC汽油馏分在加氢脱硫醇过程中除脱硫醇和脱硫反应外,还存在烯烃加氢饱和反应、烯烃环化脱氢反应以及烯烃的异构化反应等,这些反应与工艺条件密切相关,并影响加氢生成油的辛烷值和改质效果。对所研制的重汽油馏分加氢脱硫醇改质催化剂适宜的工艺参数为:压力2. 0 MPa、反应温度340～360℃、反应氢油体积比200～250∶1、体积空速3. 5～4. 5 h-1。     

催化裂化汽油加氢改质催化剂的改进

针对催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃组合工艺技术中，芳构化降烯烃改质催化剂M应用于重馏分汽油加氢时，存在因反应温度高而影响催化剂长周期运行及液体总收率等问题，对催化剂进行优化升级改进研究。结果表明，在M催化剂基础上，通过对HZSM-5分子筛原料改进及调变活性金属组分，研制出活性高和稳定性好的催化裂化重汽油芳构化降烯烃改质催化剂M-Ⅱ，与M催化剂相比，烯烃降低幅度相当时，芳烃增加1.5个百分点，研究法辛烷值提高0.8个单位。     

裂解汽油一段镍系选择加氢催化剂工业生产焙烧工艺探讨

裂解汽油一段镍系选择加氢催化剂在中试放大和工业生产中,采用不同的温度焙烧活化催化剂。运用BET、XRD等分析手段对催化剂进行表征,采用固定床反应器对催化剂的加氢性能进行评价,重点考虑焙烧温度对催化剂的活性组分结构及活性的影响。结果表明,焙烧温度的升高有利于活性组分在催化剂表面的分散,但同时会增强活性组分与载体之间的相互作用。镍系加氢催化剂在侧线装置与同类进口剂对比评价结果表明,在相同的工艺条件下,催化剂加氢活性及加氢稳定性优于进口剂。     

Y型分子筛负载磷钼酸催化脱除重整芳烃中微量烯烃

以Y分子筛和磷钼酸为主要活性组分,氧化铝为载体,制备了芳烃脱烯烃催化剂,考察了催化剂的焙烧温度和磷钼酸添加量对烯烃脱除效果的影响,并采用傅立叶-红外光谱(FT-IR)和X射线衍射(XRD)对催化剂进行表征.结果表明,经550 ℃焙烧的磷钼酸添加量为3%的分子筛催化剂具有较好的催化性能.催化剂脱烯烃活性主要取决于B酸,尤其是弱B酸的含量.催化剂失活的主要原因是分子筛表面积炭造成酸中心减少,失活催化剂经空气氧化焙烧后可恢复活性.     

TS-1催化剂选择性加氢脱硫性能的研究

通过负载Co -Mo活性组分及乙二胺四乙酸(EDTA)对TS-1催化剂进行改性,以全馏分FCC汽油为探针原料,考察其选择性加氢脱硫性能并考察了反应条件的影响.采用XRD、XRF、FT-IR、BET及UV -Vis对催化剂进行了表征.反应结果表明,TS-1具有良好的选择性加氢脱硫性能,其脱硫活性对温度和空速敏感,烯烃加氢活性对温度和空速的变化不敏感;负载Co -Mo后的TS-1在高温下表现出很好的保烯烃性能和较好的脱硫能力;再加入第3组分EDTA改性后的TS-1催化剂脱硫活性和烯烃加氢活性均大幅提高并对反应温度敏感,低温下具有高脱硫活性和高加氢选择性.     

第三代降烯烃催化剂GOR-Ⅲ的开发和工业应用

针对进一步增强催化剂的降烯烃能力、汽油辛烷值不降或少降、提高重油裂化能力和改善产品的市场需求,开发了第三代降烯烃催化剂GORⅢ并进行了工业应用。工业应用结果表明,采用新型基质材料ASP、改性活性组分制备的GORⅢ催化剂降烯烃能力强,同时能在一定程度上提高稳定汽油的辛烷值,且汽油的诱导期延长,催化汽油性质有所改善。GORⅢ催化剂具有活性高、重油裂化能力强,产品选择性好,轻质油收率高等优点。     

催化裂化汽油加氢精制技术研究

加氢脱硫降烯烃技术在FCC汽油加氢脱硫及烯烃饱和的同时,很好地减少汽油辛烷值损失问题。介绍了采用HDDO-01催化剂与HDDO-02催化剂组合工艺,对催化裂化汽油进行加氢处理,w（硫）〈50μg/g,汽油辛烷值损失〈2。     

高硫FCC汽油加氢脱硫降烯烃DSRA技术开发

在分析催化裂化汽油硫和烯烃分布不均匀的基础上,对催化裂化汽油进行轻、重组分分馏,开发了活性高和稳定性好的重馏分辛烷值恢复催化剂及FCC汽油加氢脱硫降烯烃DSRA技术。采用DSRA技术对高硫格尔木催化裂化汽油进行轻馏分脱硫醇、重馏分加氢脱硫和辛烷值恢复等改质处理,总脱硫率为94.1%,烯烃降至20%,辛烷值不损失,汽油收率97.83%,化学氢耗0.88%,可生产符合欧Ⅲ规范的清洁汽油。     

降烯烃催化裂化助剂的开发及工业应用

开发了高辛烷值型降烯烃催化裂化助剂LBO-A工业化生产技术,介绍A、B两种组分的工业化生产工艺制备过程和专有技术。采用催化剂的“组装”技术,将A、B两种性能不同的组分按照一定比例进行复配,在汽油辛烷值不变的前提下,可以有效降低FCC装置所产汽油的烯烃含量。     

FCC汽油加氢脱硫/降烯烃工艺技术的研究

在分析催化裂化汽油硫和烯烃分布不均匀的基础上,对催化裂化汽油进行分馏,开发出了活性高和稳定性好的重馏分辛烷值改进催化剂和选择性加氢脱硫催化剂及其工艺技术。采用该工艺技术对RFCC汽油进行轻馏分碱洗抽提脱硫醇,重馏分辛烷值改进/选择性加氢脱硫等改质处理,再按分馏比例回调,产品汽油烯烃含量为24.2v%,较原料油降低了16.0v%,芳烃含量为19.2v%,较原料油提高了4.1v%,硫含量为41.5ppm,总脱硫率为85.46%,RON为87.8,较原料油提高0.4个单位,液收99.1%,可生产符合国Ⅳ规范的清洁汽油。     

高活性醛加氢催化剂研究

采用浸渍法制备镍系催化剂,应用于1,4-丁二醇生产过程中副产物环状缩醛2-(4′-羟基丁氧基)-四氢呋喃的加氢转化工艺,在小型固定床加氢装置上分别考察了催化剂中活性组分镍含量和催化剂焙烧温度对加氢性能的影响。800 h运转实验结果表明,催化剂中活性金属镍含量在30%左右、催化剂焙烧温度为基准时催化剂具有较好的加氢活性、选择性和稳定性,同时,催化剂有较好的抗水性能。     

全馏分催化汽油加氢脱硫降烯烃技术研究

加氢脱硫降烯烃技术在FCC汽油加氢脱硫及烯烃饱和的同时,很好地减少汽油辛烷值损失问题。介绍了采用HDDO-01催化剂与HDDO-02催化剂组合工艺,对催化裂化氢油进行加氢处理,硫质量分数达到50μg·g-1以下,汽油辛烷值损失<2。     

催化裂化汽油清洁化技术研究开发进展

为满足日益严格的清洁汽油标准不断降低硫和烯烃含量的需求,国内外在汽油清洁化领域开展了大量的研究工作。本文综述了近年来相关研究开发工作的进展,概述了催化裂化汽油中硫化物和烯烃的分布及特点、各种烃类的辛烷值、各种烯烃的加氢反应活性及其对加氢脱硫反应的抑制作用,重点分析比较了国内外典型的催化裂化汽油清洁化工艺技术（包括选择性加氢脱硫工艺、选择性加氢脱硫-烯烃定向转化工艺、临氢吸附脱硫工艺以及选择性加氢脱硫-溶剂抽提组合工艺）的优缺点,简述了加氢脱硫催化剂的活性相模型及选择性加氢脱硫催化剂的研究开发现状,指出实现烯烃的定向转化将是未来催化裂化汽油清洁化技术的重点研发方向,以期为后续的研究开发提供参考。     

FCC汽油降烯烃非氢工艺用催化剂的开发

为满足环保要求,采用浸渍法研制出一种新型高活性降烯烃催化剂,以Al₂O₃为载体,过渡金属为活性组分。对FCC汽油进行降烯烃处理,考察温度、压力和体积空速对降烯烃效果的影响。结果表明,在辛烷值达标的情况下,烯烃体积分数由原来的60%降至10%以下,远远低于国家汽油新标准要求,是一种高效多功能催化剂。     

Ni-Mg/Al2O3催化剂上催化裂化轻汽油的选择性加氢

制备了以γ-Al2O3为载体的镍基双金属选择性加氢催化剂,并用于催化裂化轻汽油的选择性加氢反应。考察了载体焙烧温度、金属镍与镁的负载量对催化剂选择性加氢性能的影响。结果表明,适当高的焙烧温度降低了催化剂的比表面积和表面酸性,提高了催化剂的稳定性。助剂镁的加入有利于活性组分Ni的均匀分散,并进一步降低催化剂的表面酸性。在反应温度80℃、空速10h^-1、氢油体积比为10、压力1．5MPa的条件下,采用NI：(10％)-Mg(1．5%)／AL2O3催化剂,催化裂化轻汽油中二烯烃转化率达到98％以上。制备的选择性加氢催化剂具有良好的活性和选择性,可望在选择性加氢领域获得应用。     

催化裂化汽油临氢异构化/芳构化改质过程的反应特性

采用工业Ni-Mo/Al2O3-HZSM-5催化剂在小型固定床加氢微反装置上对催化裂化(FCC)汽油临氢改质过程的反应特性进行了研究,通过考察反应温度、压力、空速和氢油体积比对改质后的FCC汽油烃类组成的影响,分析了汽油中不同烃类的转化性能。结果表明,氢油比对产物组成影响不大,高温、低压、低空速有利于增加芳烃的选择性,低温、高压、高空速则有利于增加异构烷烃的选择性;临氢改质后,FCC汽油的烯烃含量明显降低,芳烃和异构烷烃含量增加,因而产品汽油的辛烷值基本保持不变;全馏分、轻馏分和重馏分FCC汽油临氢改质实验结果表明,烯烃含量较高的轻馏分具有更高的转化活性;在FCC汽油临氢改质过程中,同碳数的端烯烃反应活性高于内烯烃,直链烯烃的反应活性高于支链烯烃。     

催化裂化汽油临氢异构化/芳构化改质过程的反应特性

采用工业Ni-Mo/Al₂O₃-HZSM-5催化剂在小型固定床加氢微反装置上对催化裂化（FCC）汽油临氢改质过程的反应特性进行了研究,通过考察反应温度、压力、空速和氢油体积比对改质后的FCC汽油烃类组成的影响,分析了汽油中不同烃类的转化性能。结果表明,氢油比对产物组成影响不大,高温、低压、低空速有利于增加芳烃的选择性,低温、高压、高空速则有利于增加异构烷烃的选择性;临氢改质后,FCC汽油的烯烃含量明显降低,芳烃和异构烷烃含量增加,因而产品汽油的辛烷值基本保持不变;全馏分、轻馏分和重馏分FCC汽油临氢改质实验结果表明,烯烃含量较高的轻馏分具有更高的转化活性;在FCC汽油临氢改质过程中,同碳数的端烯烃反应活性高于内烯烃,直链烯烃的反应活性高于支链烯烃。