稠杂环芳烃醛树脂的研究取得初步成果

丹东市化工研究所采用工业菲为原料,试制稠杂环芳烃醛树脂与塑料,已完成了小试验研究。制得的树脂性能,一般达到和超过酚醛树脂性能,经推广在石棉摩擦制动制品(即刹车片)方面应用,效果较好。一、采用的原料如下: 1.工业菲:纯度60～75％(石家庄桥西焦化厂产品)。该所实测成份: 原菲:菲62.22％,咔唑3.36％,蒽16.52％。新菲1:菲58.79％,咔唑3.15％,蒽18.57％。新菲2:菲63.79％,咔唑2.77％,蒽14.53％。     

多环芳烃菲和荧蒽半抗原的制备及量化计算

以多环芳烃菲和荧蒽为原料,分别与丁二酸酐发生傅克酰基化反应,制备γ-羰基-2-菲丁酸和γ-羰基-3-荧蒽丁酸,再经黄鸣龙还原制备半抗原2-菲丁酸和3-荧蒽丁酸,产品结构经熔点、IR和1HNMR表征。采用量子化学计算优化两种半抗原的分子构型,获得前线轨道、能量、电子分布及稳定性等信息,辅助半抗原的设计和筛选,为制备高特异性人工抗原奠定了基础。     

菲的氧化反应研究 Ⅰ.用过氧乙酸氧化菲制联苯二甲酸

本文系以过氧乙酸为氧化剂,氧化菲制联苯二甲酸的试验研究。探讨了氧化剂的浓度及溶剂,反应温度与时间、催化剂、原料菲的规格与配比等条件对氧化反应的影响,并建立了两种联苯二甲酸的定量测定方法。     

利用菲制备蒽

<正> 本专利介绍一种制备蒽的方法。即:使用镍催化剂,于高温高压下,通过加氢作用使菲转化为均-八氢化菲。然后,再以氯化铝为催化剂进行异构化,得到均-八氢化蒽。最后,将均-八氢化蒽催化脱氢。通常,菲和蒽是从煤焦油中提取的。煤焦油中菲的质量百分数约为5％,而蒽的仅为1.2％～1.4％。然而,蒽是一种更为有用的产品,可大量用于生产蒽醌染料。因此人们一直在努力设法把菲转化为蒽。在一段时间里,菲通过加氢转化为均-八氢化菲,随后     

4,4'-双(膦酸二甲酯)甲基联苯合成工艺研究

以亚磷酸三甲酯与卤代烷为原料合成了4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯,考察了配料比、反应时间、反应温度及溶剂量对4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯收率的影响。结果表明,合成4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯的最佳条件为：双氯甲基联苯：亚磷酸三甲酯（摩尔比）=3：1,反应时间2h,反应温度110℃,溶剂量160mL,在此工艺条件下4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯收率可达91．5％,产品含量达98．6％。     

4，4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯合成工艺研究

以亚磷酸三甲酯与卤代烷为原料合成了4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯,考察了配料比、反应时间、反应温度及溶剂量对4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯收率的影响。结果表明,合成4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯的最佳条件为：双氯甲基联苯：亚磷酸三甲酯（摩尔比）=3：1,反应时间2h,反应温度110℃,溶剂量160mL,在此工艺条件下4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯收率可达91．5％,产品含量达98．6％。     

毛细管气相色谱法测定粗蒽中蒽、菲的含量

选用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂溶解样品,利用气质联用(GC-MS)分析仪对原料中各个组分进行定性分析,以吩!嗪为内标物,采用内标标准曲线法进行定量,建立了毛细管柱气相色谱法同时测定粗蒽中蒽和菲质量分数的方法。结果表明,粗蒽中各组分能较好地分离,并定性出22个组分。采用该方法对粗蒽样品测量所得结果为:蒽相对标准偏差为0.971%~1.544%,菲的相对标准偏差为0.836%~1.482%;蒽的回收率为98.98%~100.9%,菲的回收率为98.05%~99.57%。测定结果具有较高的准确度和精密度,该方法分析快速、灵敏、操作简单。     

黑腐酸的改性及其对土壤中多环芳烃的洗脱作用

以黑腐酸为原料,进行烷基化反应和磺甲基化反应,得到改性黑腐酸MHA12、MHA16和MHA18。用IR测定了改性物的结构,通过测定不同浓度下改性黑腐酸溶液的表面张力得到改性黑腐酸的临界胶团浓度CMC,并测定了MHA12、MHA16、MHA18对PAHs污染土壤中萘、菲、荧蒽、芘的洗脱效率。结果表明：黑腐酸经过改性后引入了烷基基团和磺甲基基团,具有较好的水溶性和表面活性,MHA12、MHA16、MHA18的临界胶团浓度分别为3.12 g/L、2.78 g/L、2.70 g/L。当MHA溶液浓度超过临界胶团浓度时,MHA12、MHA16和MHA18对萘、菲、荧蒽、芘都具有良好的洗脱能力,可用于多环芳烃污染土壤的修复。     

溶剂结晶法用于蒽渣精制高纯咔唑研究

利用物性估算的方法估算了蒽、咔唑、二甲苯及氯苯间的范德华引力能,并测定了相应的溶解度.利用气质联用(GC-MS)对原料蒽渣中各个组分进行定性分析,以气相色谱内标标准曲线法对工艺过程中每一步所得产品中蒽、菲、咔唑和芴的含量进行了定量分析.结果表明,氯苯与蒽和咔唑间的引力能均大于二甲苯,与溶解度相一致.采用二甲苯两步溶解结晶后,菲和芴的去除率分别为96%和91%.以氯苯为溶剂精制咔唑,可得到含量为98.68%的高纯咔唑,咔唑的单程回收率在45%以上.     

煤焦油中多环芳烃化合物的分离精制技术

煤焦油中的多环芳烃化合物是重要的化工原料,研究煤焦油深加工技术,对提高煤焦油分离效率和焦油利用率有重要意义。综述了煤焦油中重要芳烃组分联苯、萘、蒽、菲、芴的工业生产方法和实验研究进展,重点介绍了武钢焦化的粗蒽、工业萘的生产工艺、上海宝钢化工的精蒽分离精制工艺以及煤转化与新型炭材料湖北省重点实验室近年在煤焦油深加工方面的研究成果。     

S_(808)原料—粗菲、粗蒽的硅藻土薄层毛细管色谱分析

S_(808)(粗菲磺化物)经过大量试验证明,在某些胶磷矿浮选过程中作为脉石抑制剂是有效的。对S_(808)的原料进行组成分析,不仅是为今后分析药剂的组成和进行深入的基础理论研究工作做准备,而且也有助于了解不同的原料对S_(808)加工质量的影响。我们曾采用经典的化学分析法,进行粗菲和粗蒽分析,但不仅方法繁杂,分析时间冗长,只能分析其中蒽、菲、咔唑三种成份的含量,且数据准确性和重复性也较差。至于色谱分析方面曾有不少工作者对蒽、菲、咔唑体系做过相当多的工作,但是由于菲、蒽的化学结构很相似,它们的化学性能也相差不大,即使用分离效能较高的填充柱气液色谱法也几乎不能使它们完全分离。近年来由     

萃取法生产咔唑的研究

蒽、菲、咔唑是我国染料、塑料、农药、油漆、造纸和国防等工业的重要原料,外贸出口需要量也较大。若将粗蒽中的咔唑分离出来,既可满足国内外市场的需要,而且又为工业菲的分离利用创造了条件。采用萃取法新工艺制备咔唑,改变了传统工艺中糠醛聚合树脂对生产的影响。制备的咔唑产品纯度≥95%,收率30%以上。1实验原料粗蒽质量见表1。二甲基甲酰胺(DMF)由衡阳化工厂生产,含量99%。重质苯由鞍钢化工总厂生产,经常压蒸馏处理,切取140～200℃的馏分。2实验装置常压蒸馏装置由1000mL三口烧瓶、800mm冷凝器、2kW电炉、调压器(0～250V)及温度计等…     

Pd(OAc)_2/P(t-Bu)_3催化合成空穴传输材料APB的研究

以二苯基联苯二胺(DPB)和9-溴蒽为原料,在叔丁醇钠强碱环境下,以Pd(OAc)2/P(t-Bu)3为催化剂合成了新型空穴传输材料N,N’-二苯基-N,N’-二蒽基-1,1’-联苯-4,4’-二胺(APB)。得到优化的催化反应条件为:以二甲苯为溶剂在130~138℃回流反应3 h,Pd(OAc)2∶P(t-Bu)3=1∶1.2(摩尔比),P(t-Bu)3/9-溴蒽=0.24%;经元素分析、GC-MS、1H NMR等表征了结构;差示扫描量热仪(DSC)分析结果显示其熔点为324℃,具有良好的热稳定性。     

4，4’-联苯二甲酸的合成研究

研究了4,4’-联苯二甲酸的合成,以联苯为原料,经过氯甲基化、氯化、水解得到了目标化合物,总收率48％,产品纯度99．2％。     

蒽、菲、芘对小新月菱形藻的毒性研究

在实验室条件下研究了蒽、菲、芘对小新月菱形藻的毒性,结果表明:蒽、菲、芘对小新月菱形藻48h EC50分别为196.54、125.60和152.86μg/L。蒽、菲、芘会对小新月菱形藻的抗氧化系统活性产生明显的影响,T-SOD活性、CAT活性和MDA含量有不同程度的升高。蒽、菲、芘两两联合对海洋微藻的毒性实验表明:菲+芘、蒽+菲、蒽+芘对3种微藻的联合毒性作用方式均为协同效应。     

从粗蒽中分离精制蒽、菲、咔唑

<正>前言 粗蒽是从煤焦油分级蒸馏时所得的300—360℃的蒽油馏分经过结晶过滤后分出来的固体产物,是一种炼焦副产品。 通常粗蒽中含蒽量约为10—35%,咔唑则为蒽的一半左右,其余为菲、芴、（艹屈）、甲基蒽等,我们进行试验的鞍钢,石景山原料粗蒽的主要成分列于表1。     

载体酸性对Pt/USY菲加氢制烷基金刚烷的影响

以Pt为活性组分、经不同浓度草酸铝处理的USY分子筛为载体,制备了Pt/USY催化剂,并用于菲一步加氢饱和反应和加氢异构反应体系。由于金属活性位点Pt上易发生加氢反应,USY载体酸性位点上易发生异构反应和裂解反应,实验分别考察了Pt颗粒、载体的酸强度和酸量对菲转化率和产物分布的影响。结果表明,活性金属Pt颗粒尺寸及分散度直接影响菲加氢饱和产物分布;草酸处理后制备的催化剂Pt/0.05-USY、Pt/0.1-USY较未经酸处理的Pt/USY更利于菲加氢反应。全氢蒽是菲向目标产物烷基金刚烷转化的关键中间产物,异构产物烷基金刚烷生成需在USY分子筛Br?nsted酸位点完成;随着催化剂载体酸量和酸强度的降低,裂解反应程度迅速减弱;菲加氢反应最终产物以加氢饱和反应产物为主;使用Pt/0.1-USY催化剂异构反应产物烷基金刚烷收率为2.3%。     

菲的氧化反应研究——用PTC-RuO_4-NaClO法制菲醌

综述了菲醌的用途,各种合成方法以及 PTC-RuO_4-Na-ClO 氧化方法的特点。研究了用 PTC-RuO_4-NaClO 氧化方法由菲制菲醌的各种影响因素。当以精菲为原料,在弱碱性介质中于5～10℃氧化时,菲醌的收率为80～82%,联苯二甲酸收率3.5～5.0%,并采用紫外光谱检测菲的浓度变化来跟踪反应。动力学研究表明,当1.0M<〔NaClO〕<2.0M时,反应速度与菲浓度的一次方和次氯酸钠浓度的一次方成正比。     

10-(4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮硫鎓六氟磷酸的合成与表征

以2-异丙基硫杂蒽酮为原料,乙腈为溶剂经硝酸铈铵氧化得到中间体2-异丙基硫杂蒽酮亚砜,在硫酸存在的条件下,再与联苯反应得到锍盐中间体,最后以醇类和水为混合溶剂,锍盐中间体与六氟磷酸钾进行离子交换得到10- (4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮硫鎓六氟磷酸,通过紫外光谱、红外光谱和核磁共振测定,对产物进行了结构确证。     

新型复合工艺制取蒽系产品的研究

研究了用复合工艺制取蒽系产品的新方法,该法可同时得到纯度９９．１４％的蒽、９６ ２８％的菲和９６．８８％的咔唑,具有流程简单、投资低和无环境污染等特点。