支化苯乙烯-丙烯腈共聚物的合成

以α-溴代异丁酸叔丁酯(BIBTB)为引发剂,二乙烯苯(DVB)为支化单体,苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)为共聚单体,CuBr/2,2′-联二吡啶(Bpy)为催化体系,对60℃经原子转移自由基聚合(ATRP)原位生成自引发单体合成支化苯乙烯-丙烯腈共聚物进行了研究。用1H-NMR、GPC、MALLS、FT-IR分别对聚合反应过程和聚合物进行了表征和分析。结果表明,可以由二乙烯苯为支化单体合成支化苯乙烯-丙烯腈共聚物,以多角激光散射法测定的聚合物绝对分子质量-Mw.MALLS达105以上。     

桐油/豆油与苯乙烯共聚合研究

采用本体法将桐油或豆油与苯乙烯进行自由基共聚,制备出支化和交联聚合材料。探讨了苯乙烯、桐油(或豆油)和引发剂的相对含量对凝胶前聚合物分子量以及产率的影响,通过红外光谱、核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱法对共聚物结构进行了表征,测出了支化材料中桐油基与苯乙烯基的比例。并利用动态力学分析方法研究了交联聚合材料的力学性能。     

支化苯乙烯-丙烯腈共聚物合成与结构表征

以α-溴代异丁酸叔丁酯(t-BBiB)为引发剂,二乙烯苯(DVB)为支化单体,经原子转移自由基聚合(ATRP)合成支化苯乙烯/丙烯腈共聚物。用核磁共振(~1H-NMR)、凝胶渗透色谱-多角激光散射(GPC-MALLS)和黏度测试方法对聚合反应过程和聚合物进行表征和分析。结果表明,反应初期生成带有悬垂双键的初级链,在单体转化率达到40%后悬垂双键参加反应生成支化聚合物;随着单体转化率的提高,支化结构更为完善,聚合产物Zimm支化因子变小;同一聚合物样品中,分子质量较高的组分具有相对较高的支化程度,表现出相对更小的Zimm支化因子。     

α-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈共聚物的研究EI

用α-甲基苯乙烯与苯乙烯和丙烯腈在羟基磷酸钙-SMA钠盐复合分散体系中进行悬浮共聚合反应,制备出α-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈共聚物。介绍了羟基磷酸钙-SMA钠盐复合分散剂的分散与稳定作用,并就各组分及聚合条件对所得共聚物性能的影响进行了探讨。     

丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯接枝共聚物的合成与表征

以正已烷／苯为溶剂，过氧化二苯甲酰（BPO）为引发剂，溶液法合成了丙烯腈－三元乙丙橡胶－苯乙烯接枝共聚物（AES）。用傅立叶变换红外光谱仪对其结构进行表征，用称量法计算接枝参数，并就接枝机理进行了讨论；研究了反应时间、引发剂浓度、EPDM含量及St/AN质量比等条件对接枝反应的影响。结果表明，选择适当的引发剂浓度及EPDM用量可得到具有较高接枝参数的AES。用热重分析法表征了产物的热性能，表明AES耐热性优于ABS。     

聚苯醚/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物共混合金的结构与性能EI北大核心CSCD

采用熔融共混法制备了不同比例的聚苯醚(PPO)/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)合金,并以苯乙烯接枝马来酸酐共聚物(SMA)作为增容剂,采用哈克转矩流变仪、扫描电子显微镜、冲击和拉伸试验、热重分析等研究了PPO/ABS共混合金的加工流动性、相形态、力学性能和热稳定性。结果发现,PPO和ABS属于热力学不相容聚合物,SMA可以在PPO/ABS合金中起到较好的增容作用; PPO/ABS合金中ABS的含量越高,合金加工流动性越好,SMA可以使PPO/ABS合金的转矩明显降低,但其含量对转矩的影响较小; PPO/ABS合金的力学性能较差,加入适量SMA后合金的冲击性能和拉伸性能都有较大改善; PPO/ABS共混合金中PPO的含量越高,合金的热稳定性越好,SMA对合金的热稳定性影响不大。     

氧化还原引发丙烯酸丁酯和丙烯腈乳液共聚合的研究EI

本文通过转化率、乌式粘度计、凝胶渗透色谱仪、透射电子显微镜、动态粘弹仪、^(13)C核磁共振谱、红外光谱等研究了(NH_4)_2S_2O_8/Na_2S_2O_3引发丙烯酸丁酯-丙烯腈乳液共聚合中的一些基本规律,并与以(NH_4)_2S_2O_8单组分引发进行了比较。结果发现,转化率和特性粘度随氧化剂、还原剂和温度的变化服从大多数水溶液聚合,本体聚合氧化还原引发的规律,以(NH_4)_2S_2O_8/Na_2S_2O_3和(NH_4)_2S_2O_8单组分引发,二者所得聚合物在特性粘度、分子量分布、乳胶粒子的形状和大小等方面有很大的差异,且随(NH_4)_2S_2O_8/Na_2S_2O_3摩尔比不同,粒子的结构形态不同。     

丙烯酸酯类共聚物与纳米CaCO3协同改性聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物合金

研究了聚碳酸酯(PC)/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)组分配比对合金性能的影响;丙烯酸酯类共聚物(ACR)、纳米CaCO3单独使用与复配对PC/ABS合金性能的影响,并采用电子扫描电镜观察其微观结构。结果发现,随着PC用量的增加,冲击强度与断裂拉伸应变先降后升再降,PC质量分数在50%~60%,出现极大值,拉伸强度先降后升再降再升;随着ACR用量的增加,冲击强度与断裂拉伸应变先升后降,ACR质量分数在5%左右时,出现极大值,拉伸强度呈下降趋势;随着纳米CaCO3用量的增加,冲击强度与拉伸强度先升后降,断裂拉伸应变急剧下降,质量分数在4%左右时,综合性能优异;ACR与纳米CaCO3复配使用时,材料性能明显优于单独使用,当纳米CaCO3质量分数为4%,ACR质量分数为5%时,拉伸强度可达59 MPa,冲击强度可达108 kJ/m2;通过扫描电镜照片发现,ACR改善了纳米CaCO3的界面结合与分散状况。     

苯乙烯与对甲基苯乙烯共聚物的化学交联研究

对苯乙烯与少量对甲基苯乙烯的共聚物化学交联进行了研究。实验结果表明，共聚物的化学交联效率与交联剂浓度、对甲基苯乙烯含量以及交联温度有关。交联剂浓度越大、对甲基苯乙烯含量越高、温度越低，则交联效率越高。     

过氧化苯甲酰引发苯乙烯/丙烯酸丁酯微乳液共聚合

以十二烷基硫酸钠／十二烷基苯磺酸钠为乳化剂，过氧化苯甲酰为引发剂进行了苯乙烯／丙烯酸丁酯微乳液共聚合反应。研究了引发剂浓度[I]、单体总浓度[M]、乳化剂含量CE和聚合温度T对微乳液共聚合的最大聚合速率Rmax和共聚物粘均分子量Mη的影响．测定了共聚单体的竞聚率．结果得到Rmax∝[I]^0.90[M]^1.49CE^0.73exp(-6116/T),M^-,∝[I]^-1.60[M]^-1.22CE^-1.43exp(3496/T);rst=0.55,rBA=0.23.     

碳黑对苯乙烯自由基聚合反应影响的研究

研究了碳黑对苯乙烯单体聚合物反应的影响，结果表明，用过氧化苯甲酰作引发剂，普通碳黑子对苯乙烯的聚合有强烈的阻聚作用，而用偶氮二异丁腈引发聚合物时，普通碳黑的阻聚性很小，当时碳黑进行接枝处理后，接枝碳黑对苯乙烯自由基聚合的影响程度与接枝方法有关，其中过氧化苯甲酰 自由基枝枝碳黑的聚性变化较大。     

苯乙烯与丙烯酸酯在微乳液中的共聚合

分别以γ射线和过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）引发苯乙烯（Ｓｔ）／丙烯酸甲酯（ＭＡ）,Ｓｔ／丙烯酸丁酯（ＢＡ）在微乳液中共聚合,微乳液共聚合与本体共聚合相比,两者之间存在明显的差异,两种引发剂之间也不相同,在微乳液共聚合的聚合初期,ＢＰＯ引发时,共聚合场所为大聚合物粒子的内核;而γ射线引发时,为单体溶胀胶束的乳化剂层。     

稳定自由基存在下嵌段共聚物的合成及表征

合成了一系列不同分子量，分子链末端带有稳定自由基（2，2，6，6－四甲基－1－哌啶氧化物，TEMPO）的聚苯乙烯大分子引发剂，分别引发甲基丙烯酸丁酯（BMA），甲基丙烯酸乙酯（EMA），甲基丙烯酸甲酯（MMA），甲基丙烯酸辛酯（OMA），醋酸乙烯酯（VAc)，二甲基丙烯酰胺（DMA），丙烯酸二甲胺基乙酯（DAEA）等7种极性单体形成两嵌段共聚物，聚苯乙烯－聚甲基丙烯酸酯嵌段共聚物的分子量可控，分子量分布较窄，单体转化率较高，醋酸乙烯酯和丙烯酸二甲胺基乙酯在相同条件下的嵌段共聚难以达到高转化率，嵌段共聚物经GPC和1H0NMR表征。     

苯乙烯与1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯共聚行为研究

苯乙烯与1－（2－叔丁基过氧异丙基）－3－异丙烯基苯（D120）能进行自由基共聚合反应，聚合后过氧基团以侧基的形成被保留在共聚物大分子链上，凝胶色谱分析发现，随原料单体中D120比例增加，共聚物的分子量减小，分子量分布变窄，DSC分析发现共聚物中过氧基团的分解温度随D120结构单元含量的增加而下降，但仍高于D120单体过氧基团的分解温度，苯乙烯与D120的竞聚率为：rD120=0.700,rSt=0.714。     

偏氯乙烯/丙烯腈悬浮共聚速率模型

以Ｗｅｓｓｌｉｎｇ偏氯乙烯均聚速率模型为基础,提出了偏氯乙烯／丙烯腈悬浮共聚新的速率模型ｄｘ／ｄｔ＝ｋｘ＾ｍ（Ｉ）＾ｎ０ｅｘｐ（－ｎｋｄｔ）式中ｋ,ｍ,ｎ是模型参数,通过研究单体组成,聚合温度,引发剂浓度等对共聚速率的影响,发现在５５～７５℃之间,ｍ和ｎ分别是值为０．１４３和０．５的常数,而ｋ随温度变化且符合Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ关系式,其表现活化能为８７．０ｋＪ／ｍｏｌ,在转化率低于８５％时,模型的     

过硫酸钾─半胱氨酸引发丙烯腈与丝素接枝共聚反应的研究

研究了过硫酸钾－半胱氨酸氧化还原体系引发丙烯腈在丝素上的接枝共聚反应。考察了单体浓度、引发剂浓度、聚合温度对接枝共聚反应的影响。红外、电镜确证了研究所得材料为丙烯腈在丝素上的接枝共聚物。根据阿累尼乌斯公式计算出该引发体系的引发活化能和总活化能并对接枝后丝素的结晶性能和动态力学性能进行了研究。     

浓乳液快速聚合方法制备丙烯腈/丙烯酸丁酯共聚物

研究了丙烯腈／丙烯酸丁酯的浓乳液快速聚合，在绝热环境下反应30min后的单体转化率可达80％。通过研究乳液浓度、共单体的组成与引发剂的组成对反应转化率与共聚物的组成等的影响，确定出一种极性烯烃单体的节能、快速的新型聚合方法。     

可控活性自由基聚合的研究进展

可控活性自由基聚合(CRP)是一种合成具有设计微观结构和窄分子量分布聚合物的方法,原子转移自由基聚合(ATRP)较其它CRP方法具有分子设计能力较强等优点,是应用最广泛的CRP。文中简要介绍了CRP的分类,同时以ATRP为例从单体、引发剂、催化体系等方面讨论了CRP聚合体系的发展。