微波法聚乙烯醇醇解液合成α-萘乙酸甲酯

采用微波技术,以硫酸氢钠为催化剂,利用聚乙烯醇(PVA)醇解液,与α-萘乙酸合成植物生长调节剂α-萘乙酸甲酯.研究了在微波条件下,辐射功率、辐射时间、物料配比、催化剂用量等对反应的影响.实验结果表明:在微波辐射功率为100W,辐射时间为30min,物质量比n(PVA醇解液):n(α-萘乙酸)=31:1,硫酸氢钠用量为α-萘乙酸质量的58%时条件较佳,产率达93.6%.产品通过折光率测定,红外光谱分析和元素分析进行了表征.     

杂多酸盐TiSiW12O40／TiO2催化合成α—萘乙酸甲酯

以自制的固体杂多酸盐催化剂ＴｉＳｉＷ１２Ｏ４０／ＴｉＯ２催化酯化合成α－萘乙酸甲酯,产品酯含量≥９９．０％,收率９８．６％,发现该杂多酸盐催化剂对催化酯化合成α－萘乙酸甲酯具有较高的催化活性,并具有合成工艺简单、催化剂容易回收且可多次重复使用等特点,适宜的反应条件为：醇酸摩尔比为１０：１,催化剂用量为６％（以α－萘乙酸质量计）,反应温度为６４．５～６８．５℃,反应时间３ｈ。     

3-氧代-α-紫罗兰醇碳酸乙酯的合成

以-α-紫罗兰酮为原料,用叔丁基过氧化氢（TBHP）和次氯酸钠进行环上烯丙位氧化生成羰基,再用硼氢化钠选择性还原羰基,当n（3-氧代-紫罗兰酮）：n（NaBH4）为3．28：1．00,反应温度为0～5℃,反应时间为30rain时,只生成中间体3-氧代-α-紫罗兰醇。3～氧代-α-紫罗兰醇再用氨甲酸乙酯进行酯化,得到3-氧代-α-紫罗兰醇碳酸乙酯,总产率为27％。所有中间体和产物的结构经IR、1HNMR、13CNMR和MS证实。     

N-苯基碳酰胺酸甲酯的合成

研讨了N-苯基甲酰胺酸甲酯（MPC）的新颖合成,整个合成分为两步完成：①起始原料尿素与苯胺在无溶剂存在下反应合成N,N′-二苯基脲（DPU）,通过实验确定最佳工艺条件为：反应温度170℃;n（苯胺）∶n（尿素）=5∶1;反应时间1.5h,N,N′-二苯基脲粗产物经重结晶法纯化,产率可达96.3%;②N,N′-二苯基脲与甲醇在高压反应釜中（氮气保护）无其它溶剂存在下醇解反应合成N-苯基碳酰胺酸甲酯。经过实验优化确定反应工艺条件为：反应温度170℃,n（N,N′-二苯基脲）∶n（甲醇）=1∶10,反应时间4h。粗产物经柱色谱分离提纯,N-苯基碳酰胺酸甲酯的分离产率可达83.7%。所有产物的分子结构经1 H NMR,13C NMR以及IR光谱表征。     

环十二醇液-固相连续法脱氢制环十二酮小试研究

考察了GC－250型催化剂的活性以及温度,进料流量对脱氢反应的影响,结果表明：该催化剂使环十二醇液－固相连续法脱氢工艺与以往的生产工艺相比具有较大的优越性,反应曙和,操作可靠,设备简单,完全可以通过中试实现工业化生产。     

杂多酸盐TiSiW12O40—Al4（SiW12O40）3／TiO2—Al2O3催化合成α—萘乙酸甲酯

以固体杂多酸盐催化剂TiSiW12O40-Al4(SiW12O40)3/TiO2-Al2O3催化酯化合成α-萘乙酸甲酯,产品酯含量≥99.0%,收率95.2%,发现该杂多酸盐催化剂对催化酯化合成α-萘乙酸甲酯具有较高的催化活性,合成工艺简单,催化剂容易回收并可多次重复使用等特点,适宜的反应条件为：醇酸摩尔比为10：1,催化剂用量为8%（以α-萘乙酸重量计）,反应温度为64.5-68.5℃,反应时间3.5h。     

微波法合成2-叔丁基对苯二酚

微波辐射化学是研究在化学中应用微波的一门新兴的前沿交叉学科，具有显著的节能、提高反应速率、缩短反应时间、减少污染，且能实现一些常规方法难以实现的反应等优点．2-叔丁基对苯二酚是一种新型的食品抗氧剂，具有高效、低毒、热稳定性好的优点．报道了微波技术制备2-叔丁基对苯二酚（TBHQ）的方法，考察了微波功率、微波辐射时间、催化剂、溶剂等对反应的影响，确定了最佳反应条件：在微波辐射功率400W，反应时间30min的条件下，产物收率达52．3％．     

微波法合成1-丁基-3-甲基咪唑溴盐

以溴代正丁烷与N-甲基咪唑为原料,利用微波法合成咪唑类离子液体1-丁基-3-甲基咪唑溴盐（[Bmim]Br）,考查设定温度、微波功率、反应时间及原料摩尔比对产品收率的影响.实验结果表明较优的实验条件为：设定温度120℃,微波功率400 W,反应时间15 min,n（N-甲基咪唑）∶n（溴代正丁烷）=1∶1.1;收率为98.81%.产品结构经红外光谱、核磁氢谱确证.并对1-丁基-3-甲基咪唑溴盐的吸水性及溶解性进行测试.     

微波-凝胶法合成NdCoO3纳米粒子

以硝酸钴、硝酸钕为原料,柠檬酸为络合剂,氨水作反应介质,在微波辐照下,加速溶胶的形成,并采用远红外辐射干燥箱制得复合氧化物的前驱体。采用热重及差热分析法对前驱体进行分析,用马弗炉分别在不同温度下煅烧得黑色粉体。采用X射线衍射和红外光谱等现代分析测试手段对粉体的结构、粒径进行了分析和表征。并将溶胶-凝胶法在800℃制得样品的X射线衍射谱图与微波-凝胶法在相同温度下制得样品的X射线衍射谱图相比较。结果表明,微波-凝胶法在较短的时间(10min)内即生成了钙钛矿型稀土复合氧化物NdCoO3纳米粒子,而溶胶-凝胶法生成相同的复合氧化物则需要2h,体现了微波加热能促进化学反应速率,提高热能利用率。     

3-烷基取代的焦脱镁叶绿酸-α甲酯衍生物的合成

以焦脱镁叶绿酸-α甲酯(MPP-α)为起始原料,在对其E-环羰基进行保护的前提下,经焦脱镁叶绿酸-α(Times new Rman)甲酯与1-乙基丙基溴化镁进行Grignard反应;所生成新的卟吩仲醇再经脱保护、脱水和氧化等诸多反应,将3-位仲羟基转化成碳碳双键和羰基,其碳氧双键再行Grignard反应并脱水成烯,完成一些未见报道的3-位烷基取代的焦脱镁叶绿酸衍生物的合成．其化学结构均经UV, IR,1HNMR及元素分析予以证实．     

E/Z-O-杂芳酰焦脱镁叶绿酸-α甲酯131-酮肟的合成

以焦脱镁叶绿酸-α甲酯(MPP-α)为起始原料,通过E-环羰基与盐酸羟胺反应,生成Z/E顺反结构的焦脱镁叶绿酸-α甲酯酮肟异构体,分离后与芳酰卤反应生成Z-或者E-型O-芳酰基酮肟.所合成新的二氢卟吩衍生物均经UV、IR1、NNMR1、3CNMR及元素分析证明其结构.     

胆甾-3β,5α,6β-三醇衍生物的合成

研究了胆甾-3β,5α,6β-三醇的水溶性衍生物的合成.以胆固醇为原料在质量分数为88%的甲酸中以质量分数为30%的过氧化氢(H2O2)溶液氧化、甲醇中碱水解得胆甾-3β,5α,6β-三醇,收率83.5%,m.p.228~230℃,再以胆甾-3β,5α,6β-三醇与草酰氯于丙酮中0℃反应15min,吡啶为催化剂,然后加入少量水继续反应约30 min,得胆甾-3β,5α,6β-三醇-3,6-二草酸单酯,收率61.5%,m.p.207~209℃.经IR和1H-NMR确证结构正确.     

分形在投影栅线法研究液-液界面传质中的应用

为了认识液-液界面的传质过程,提高传质速率,本文基于投影栅线法测量物体三维物体形貌的思想,建立起用于液-液界面传质的实验系统.在该系统下观测到液-液界面传质时界面出现了随机的波动,并且得到了有无微波时图像.借助分形数学对相关的机制做了详细讨论,得出MgO浓度的增加使传质作用增强,电磁场能改变了物质的活性,降低了传质过程...     

23-甲基胆-3β,5α,6β,20-四醇的合成

研究了3β,5α,6β-三羟基孕甾-20-酮衍生物的合成.以孕烯醇酮为原料在无水甲酸中以质量分数30%的过氧化氢(H2O2)溶液氧化、甲醇中碱水解得3β,5α,6β-三羟基孕甾-20-酮,收率19.6%,m.p.256~258℃,再以3β,5α,6β-三羟基孕甾-20-酮与异丁基溴化镁在无水四氢呋喃中室温反应5 h,然后加入质量分数10%的硫酸继续反应约1 h,得23-甲基胆-3β,5α,6β,20-四醇,收率10.6%,m.p.180.5~182.0℃.经IR和1H-NM R确证结构正确.     

E/Z-O-杂芳酰焦脱镁叶绿酸-α甲酯131-酮肟的合成

以焦脱镁叶绿酸-α甲酯(MPP-α)为起始原料,通过E-环羰基与盐酸羟胺反应,生成Z/E顺反结构的焦脱镁叶绿酸-α甲酯酮肟异构体,分离后与芳酰卤反应生成Z-或者E-型O-芳酰基酮肟.所合成新的二氢卟吩衍生物均经UV、IR、1NNMR、13CNMR及元素分析证明其结构.