介孔载体嫁接的离子液体催化二氧化碳合成碳酸丙烯酯

将离子液体1-丙基(三乙氧基硅基)-3-甲基咪唑的氢氧化物([Smim]OH)分别嫁接到介孔SiO_2、MCM-41和SBA-15分子筛上制备了非均相嫁接型离子液体,用傅里叶变换红外光谱、N_2吸附、元素分析和热重分析等技术对3种非均相嫁接型离子液体进行了表征。在无溶剂、温和的条件下,以非均相嫁接型离子液体为催化剂,研究了环氧丙烷(PO)与CO_2环加成合成碳酸丙烯酯的反应。实验结果表明,3种非均相嫁接型离子液体均具有较好的催化性能,[Smim]OH/SiO_2的催化性能最好;在[Smim]OH/SiO_2 1.260 mmol、PO 70 mmol、CO_22 MPa、120℃、8 h的优化反应条件下,PO的转化率可达99.5%;[Smim]OH/SiO_2重复使用4次后仍能保持较高的催化性能。     

分子筛负载氨基、羟基离子液体催化CO2和环氧丙烷合成碳酸丙烯酯

合成了含氨基、羟基的双功能团离子液体氯化1-(2-羟乙基)-3-氨基丙基咪唑和单氨基功能团离子液体氯化-1-胺-丙基-3-甲基咪唑。将离子液体(ILs)负载在介孔分子筛SBA-15上,考察其催化CO2和环氧丙烷(PO)合成碳酸丙烯酯(PC)的反应性能,并用核磁共振进行表征。结果表明,与单功能团离子液体相比,双功能团离子液体具有优良的催化效率,在反应温度373 K、反应压力1.8 MPa条件下,其催化CO2和环氧丙烷制备碳酸丙烯酯,PO的转化率和PC的选择性分别达到90.4%、92.5%。通过Gaussian 09软件DFT方法中的B3LYP/6-311+G(d,p)基组理论分析了ILs与PO的稳定结构、相互作用关系、结合键能、电荷分布、静电势能差、前沿轨道及位能差,计算结果表明离子液体上的官能团氨基、羟基与PO耦合产生氢键,由此推测了环加成反应机理。     

固载化咪唑类离子液体催化合成碳酸丙烯酯

应用超声波技术在温和条件下制几种硅胶固载化的咪唑类离子液体(1-丙基(三甲氧基硅基)-3-甲基咪唑类离子液体)材料。应用29Si NMR、元素分析、低温N2吸脱附实验和热重分析(TG)对所制备的样品进行了表征,并考察了其催化二氧化碳和环氧丙烷(PO)合成碳酸丙烯酯(PC)的性能。结果表明离子液体基团是以共价键固载到了二氧化硅上,固载化前后载体孔结构变化不大。几种材料在碳酸丙烯酯合成反应中都表现出良好的催化性能,PO转化率均大于96%,PC选择性都在98%以上,并表现出较好的重复使用性能。     

硅胶固载复合离子液体催化CO2与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯

制备了3种硅胶固载不同侧链长度的咪唑类复合离子液体催化剂,将其用于催化环氧丙烷与CO2合成碳酸丙烯酯的环加成反应,均表现出良好的催化活性。系统考察了不同种类催化剂对该催化反应的影响,进一步考察了反应压力、反应温度、反应时间和催化剂用量对硅胶固载的溴代1 十八烷基 3 甲基咪唑溴化锌离子液体（SiO2/［C18MIM］［Zn2Br5］）催化环加成反应的影响。结果表明,离子液体的结构特点对催化性能影响很大,对于烷基咪唑离子液体其侧链长度越长,催化性能越好,SiO2/［C18MIM］［Zn2Br5］在该环加成反应中具有最佳的催化性能;在温度为120℃、压力为20 MPa、反应时间为25 h、催化剂用量为20%时,反应物环氧丙烷的转化率为997%,产物碳酸丙烯酯的选择性为963%,且可循环使用7次以上。     

氨基离子液体功能化MIL-101在温和条件下催化转化CO_2

利用研磨法将氨基离子液体(3-(3-氨基丙基)-1-甲基-1H-咪唑-3-氯化物)浸渍到MIL-101中,制备了氨基离子液体功能化的NH2-MIL-101,并考察了其在CO_2与环氧氯丙烷环加成反应中的催化性能。结果表明,NH2-IL/MIL-101在无溶剂条件下可温和高效地催化转化CO_2。最佳条件:0.5MPa,50℃,24h。此反应条件下,环氧氯丙烷的转化率为96%,4-氯甲基-1,3-二氧环戊-2-酮的选择性为98%。     

季铵盐离子液体功能化金属-有机骨架材料温和条件下催化CO_2环加成反应

将季铵盐离子液体4-(苯甲酸)三乙胺溴(QAIL)固载于金属-有机骨架材料MIL-101中,得到一种兼具酸碱活性位点的新型功能化金属-有机骨架材料FMOF-QAIL,并用于温和条件下催化转化CO_2与环氧氯丙烷(ECH)的环加成反应。季铵盐离子液体不仅作为Lewis碱性位点对CO_2具有强吸附能力,与催化剂中的Lewis酸性位点实现对环氧化物协同催化,同时还提供卤素反离子作为亲核试剂参与环加成反应。在反应温度70℃、CO_2压力0.1 MPa下,无需溶剂和助催化剂,产物氯丙烯碳酸酯(CPC)的产率和选择性分别高达95%和99%。     

Mim-NH_2/TBAB离子液体基二元均相催化体系在温和条件下高效催化转化CO_2

以功能化氨基咪唑离子液体(Mim-NH_2)为催化剂,四丁基溴化铵(TBAB)为助催化剂,将两者通过物理混合制成一种高效二元均相催化剂用于催化CO_2和环氧丙烷(PO)的环加成反应生成碳酸丙烯酯(PC),并系统考察了催化剂/助催化剂的物质的量比、CO_2压力以及反应温度对PC产率的影响。研究发现,Mim-NH_2和TBAB对CO_2的环加成反应有良好的协同催化效应,从而在无金属、无溶剂、温和的条件下高效催化转化CO_2。当Mim-NH_2/TBAB的物质的量比为1:1时,在75℃以及0.35MPa的CO_2压力下,反应48h后PC的产率高达98%以上。     

硅胶负载聚醚离子液体的制备及其催化环氧丙烷和二氧化碳合成碳酸丙烯酯性能

首先制备氯化1-羟基聚醚-3-甲基咪唑离子液体([HO-PECH-MIM]Cl),再将其与正硅酸乙酯(TEOS)反应制备硅胶负载聚醚离子液体催化剂(Si-[HO-PECH-MIM]Cl),利用红外光谱仪对其化学结构进行表征,利用热重分析仪和电镜扫描仪对其热性能和表观形貌进行测试。然后在间歇反应釜中评价催化剂催化环氧丙烷(PO)与二氧化碳合成碳酸丙烯酯的性能,考察反应温度、催化剂用量及其循环使用次数等因素对转化率和选择性的影响。结果表明,硅胶负载聚醚离子液体催化剂制备成功,实现了相态转变,且热稳定性被提高。在较温和条件下即可高效完成催化过程,活性高,选择性好,易回收,可多次循环使用。在90℃,1.5MPa,m(cat.)∶m(PO)为2.0%的反应条件下,转化率为100%,选择性为98.1%,循环使用15次后,转化率和选择性指标仍在90.0%以上。     

1-丁基-3-甲基咪唑氟硼酸盐在合成碳酸丙烯酯中的应用

室温离子液体具有挥发性低、热稳定性高等优点。考察室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氟硼酸盐作为催化剂对二氧化碳与环氧丙烷连续环加成反应的催化性能。研究结果表明:在一定反应条件下,环氧丙烷转化率高达99.5%。     

吡啶季铵盐离子液体催化环氧丙烷与CO_2的反应

利用吡啶在避光条件下与氯代正丁烷进行反应,得到吡啶季铵盐离子液体。将该离子液体作为催化剂来催化环氧丙烷与CO2的加成反应,得到碳酸丙烯酯。考察了反应压力、反应温度、反应时间、催化剂用量对PC收率的影响。在合适的条件(压力5.0 MPa、温度为150℃、时间为5 h)下,碳酸丙烯酯的收率可达88.1%。     

VISCOSITY AND SOLUBILITY OF MIXTURES OF BITUMEN AND SOLVENT

The solubilities of three bitumen samples (Suncor, Syncrude and Lloydminster) in five solvents were examined and prediction on the various bitumen-solvent mixture viscosities were made with Cragoe equation. By calculating the Cragoe constant 'a' for each mixture and using the average value in the Cragoe equation the prediction accuracy of the equation was improved by over 60%. Bitumen-naphtha mixtures showed the best viscosity prediction characteristics.

The solubility of the asphaltenes in the bitumen was highest in toluene among the five solvents However, naphtha, showed a moderate solvating power, which negligibly varied over the range of composition studied. Therefore naphtha, a solvent derived from bitumen was recommended as the most appropriate solvent for reducing the viscosity bitumen.     

VISCOSITY AND SOLUBILITY OF MIXTURES OF BITUMEN AND SOLVENT

Abstract

The solubilities of three bitumen samples (Suncor, Syncrude and Lloydminster) in five solvents were examined and prediction on the various bitumen-solvent mixture viscosities were made with Cragoe equation. By calculating the Cragoe constant ‘a’ for each mixture and using the average value in the Cragoe equation the prediction accuracy of the equation was improved by over 60%. Bitumen-naphtha mixtures showed the best viscosity prediction characteristics.

The solubility of the asphaltenes in the bitumen was highest in toluene among the five solvents However, naphtha, showed a moderate solvating power, which negligibly varied over the range of composition studied. Therefore naphtha, a solvent derived from bitumen was recommended as the most appropriate solvent for reducing the viscosity bitumen.     

钻柱拖扭阻力的计算分析

考虑钻柱主要部分的刚度，对水平井乃至其它井中的整个钻柱的拖扭阻力，进行深入分析，提出了系统的计算模型、方法及其功能与适用范围，并对起下钻及钻进时的大钩载荷、摩阻、水平段长度设计、井身优化等问题，进行了计算分析。     

常减压抽真空系统的比较与应用

介绍蒸汽系统抽真空、液环真空泵抽真空及液体喷射器抽真空工作原理、流程以及应用情况。通过对国内炼油厂目前常用的蒸汽抽真空和液体抽真空技术比较,表明液体抽真空技术有利于常减压蒸馏装置节能、降耗、减排,提高企业经济效益并减少对环境的污染。     

多管式三旋旋风管堵塞和磨蚀原因分析和对策

针对现用三旋因旋风管堵塞和磨蚀造成效率降低、寿命缩短致使烟机叶片磨蚀等问题，分析原因，提出防止堵塞和磨蚀的措施：（1）适当扩大排口尘直径；（2）适当增加排尘孔开孔率；（3）尽可能平稳操作。     

油气地球化学勘探的理论与实践

本文提出将油气扩散原理与干酪根热降解生油理论结合起来研究,以解决油气地球化学勘探的理论问题。文中除了对Fick第一定律进行数学推导外,还指出这种方法的不足,还要考虑油气生成年龄和开始向地表运移至今的时间。这个时间等于或超过烃气从油气藏扩散到达地表所需要的时间,说明烃气扩散流已经到达地表,在该面积上进行化探可获得良好的结果。根据文中计算公式,对大庆和胜利等油田进行了计算,大庆油田的白垩系生油层的干酪根为Ⅰ型,生油层年龄约110百万年。采用D=10^-6cm/s计算,烃气扩散到达地表所需的时间为39.45百万年,生油层沉降到生油门限深度所需时间为6.65百万年,计算烃气开始扩散至今的时间为103.35百万年。说明大庆油田白垩系生油层的烃气已经扩散到达地表,在该区进行化探可获得较好结果。又如胜利油田,老第三系生油层的干酪根为Ⅱ型,计算结果说明胜利油田老第三系的烃气尚未扩散到达地表,只在断裂带处有扩散烃气。根据本文的原理予测克拉玛依和南阳等油田,进行化探可获得较好结果。此外还例举了我国东北和西北两个油田的化探成果实例。     

泰州组沼、水生植物孢粉及水盆演变

苏北如东地区泰州组中,产有较多类型的沼、水生植物孢粉、藻类,均与漫流、静水的湖泊、沼泽有关．通过与现代湖泊生物带模式的对比,泰州组经历了藻类带萌芽阶段,挺水植物带、浮水植物带形成阶段,沉水植物带和水底无植物带发展阶段,及浮游植物带衰退阶段、轮藻植物带消亡阶段的完整水盆演变过程.     

腐蚀数据库管理及评价系统的设计与开发

结合中国石油独山子石化分公司(以下简称公司)设备腐蚀与防护的现状和需要,建立了石化公司腐蚀数据管理及评价系统。采用方便灵活的SQL Sevver 2000建立数据库,实现腐蚀监测数据的网上传送、数据共享等功能,以便提高公司对腐蚀的综合管理及控制力度,并为公司职能部门的日常管理和决策提供科学依据。