PDB-18C6对TI(Ⅰ),An(Ⅲ),Cu(Ⅱ)的吸附及从α轰击的金靶中分离~(199)TI

本文研究了用冠醚树脂二苯并-18-冠-6甲醛聚合物(简称PDB-18C6)对T1(Ⅰ),Au(Ⅲ),Cu(Ⅱ)的吸附行为。实验表明,在盐酸溶液中冠醚树脂的吸附效率顺序为Au(Ⅲ)>T1(Ⅰ)>Cu(Ⅱ)。用高氯酸和乙二醇乙醚淋洗T1(Ⅰ),Au(Ⅲ),它们的回收率一般在82-98.9％和98-100％。还在1.2m回旋加速器的外靶装置上,用25-27MeV的α粒子轰击金靶,累计束流强度为27μA·h,经处理分离后得到仅含0.50％~(200)T1的较高纯度的~(199)T1。     

铊-199及其标记化合物的制备

把纯度为99.99％,厚度为0.8mm,直径为50±0.1mm的金靶安装在1.2m回旋加速器的自动上卸外靶装置上,用能量为25～27MeV,束流强度为15～20μA的α粒子去轰击金靶。由~(197)Au(α,2n)~(199)Tl反应得到~(199)Tl。辐照后的金靶用王水溶解,往溶液中加入SO_2饱和水溶液,使~(199)Tl(Ⅲ)还原成~(199)Tl(Ⅰ),大量的金由于生成沉淀被除去。得到5mL左右的料液转移到已用4mol/L HCl平衡的201×8型阴离子树脂的交换柱上,对~(199)Tl(Ⅰ)进行化学分析。用淋洗剂(90％的水合联氨与2mol/L HCl～5％的硫脲)分别从树脂上解吸~(199)Tl(Ⅰ)和Au(Ⅲ),流速为0.25mL/min,在分离后的~(199)Tl(Ⅰ)收集液中,加入10mL浓硝酸,加热破坏并移去水合联氨溶液。然后,在残余物中加入8mL 4mol/L HCl加热移去NO_3~-离子,用3～5mL生理盐水制备成pH=5的~(199)TlCl注射液,过滤之后,在高压消毒器中,在137.3kPa和120℃下,消毒30min。还用~(199)TlCl注射液在动物体内进行了热原,无菌,安全,分布与心肌显像实验,取得了满意的结果。现在已进入临床应用。     

铊-199及其标记化合物的制备

把纯度为99.99％,厚度为0.8mm,直径为50±0.1mm的金靶安装在1.2m回旋加速器的自动上卸外靶装置上,用能量为25～27MeV,束流强度为15～20μA的α粒子去轰击金靶。由~(197)Au(α,2n)~(199)Tl反应得到~(199)Tl。辐照后的金靶用王水溶解,往溶液中加入SO_2饱和水溶液,使~(199)Tl(Ⅲ)还原成~(199)Tl(Ⅰ),大量的金由于生成沉淀被除去。得到 5mL左右的料液转移到已用4mol/L HCL平衡的201×8型阴离子树脂的交换柱上,对~(199)Tl(Ⅰ)进行化学分析。用淋洗剂(90％的水合联氨与2mol/L HCL～5％的硫脲)分别从树脂上解吸~(199)Tl(Ⅰ)和Au(Ⅲ),流速为0.25mL/min,在分离后的~(199)Tl(Ⅰ)的收集掖中,加入10mL浓硝酸,加热破坏并移去水合联氨溶液。然后,在残余物中加入8mL、4mol/L HCL加热移去NO_3~-离子,用3～5mL生理盐水制备成pH=5的~(199)TlCl注射液,过滤之后,在高压消毒器中,在137,3kPa和120℃下,消毒30min。还用~(199)TlCl注射液在动物体内进行了热原、无菌、安全、分布与心肌显像实验,取得了满意的结果。现在已进入临床应用。     

用镀金靶在回旋加速器内束流装置中生产~(199)Tl

利用回旋加速器内束流装置上引出的。粒子束流强度可达150—200μA,能量在24—25 MeV,轰击用铜为衬底的镀金靶头。发生~(197)Au(α,2n)~(199)Tl核反应,产生(199)Tl。研究了从铜、金和镓中分离铊的条件。~(199)Tl与~(200)Tl的活度分别为2.3×10~5Bq和7.1×10~2Bq,即~(200)Tl占~(199)Tl总活度的0.29％。     

用于贫化锌分离的冠醚树脂合成及其特性研究

采用缩聚法自行合成了基于聚苯乙烯和二苯并-18-冠醚-6的PS@DB18C6冠醚树脂,并对其稳定性及吸附、解吸机理及特性进行了探究,而后进行了柱色谱法锌同位素分离实验。结果表明PS@DB18C6冠醚树脂在pH=7的丙酮溶液中具有较大的吸附容量,对锌离子的吸附模型为准一级动力学方程,在pH=3的α-羟基异丁酸(AHIB)溶液中的解吸满足一级动力学方程,且在吸附、解吸过程中能保持较好的结构稳定性;利用PS@DB18C6冠醚树脂通过柱色谱法能够有效实现锌同位素的分离,经过5 m色谱柱淋洗操作后,对⁶⁶Zn和⁶⁸Zn的最大前端富集值(β)分别为1.019 6和1.020 8。     

金的表生浓缩吸附机理

不同的吸附剂中Au(Ⅰ),和Au(Ⅲ)氯化络合物的电子结构和其吸附性能之间的联系已查明:受一定矿物中Au(Ⅲ)离子选择吸附作用制约是金的次生矿床形成的原因之一,从而导致不成比例的Au(Ⅰ)离子与形成金属金的反应得以进行。     

医用钇-90发生器的研制

测定了在国产732阳离子交换树脂上,Sr~(2 ),Y~(3 )离子在柠檬酸,EDTA及DTPA等介质中的分配系数,并进行了~(90)Sr-~(90)Y柱分离。据此选择了发生器淋洗条件并试制了三件发生器,分别以25mmol·L~(-1),pH5.5的柠檬酸,3mmol·L~(-1),pH4.5的EDTA及3mmol·L~(-1),pH5.5的DTPA淋洗,~(90)Y淋洗效率大于90％,而相应的~(90)Sr漏穿分别小于1×10~(-5),6×10~(-7)及3×10~(-7)。结果表明,作为~(90)Y发生器淋洗剂,DTPA优于EDTA,EDTA优于柠檬酸;以EDTA和DTPA作为淋洗剂的发生器,可提供用于肿瘤治疗的~(90)Y。     

在金(Ⅲ)-溴化物-罗丹明6G体系中高灵敏浮选分光光度法测定金

本文叙述了在金(Ⅲ)-溴化物-罗丹明6G(R6G)体系中高灵敏浮选分光光度法测定微量金。在溴存在下,形成R6G-Br二溴衍生物。金的化合物用二异丙醚浮选,用1M(mol/L)硫酸洗涤浮选物,并将其溶解在甲醇中。在545nm处测量溶液的吸光度。此浮选化合物被认为是一种加合物,其化学式为[(R6G-Br~+)(AuBr_4~-)]·12[(R6G-Br_3~+)(Br_3~-)]。表现摩尔吸光系数为11.4×10~51·mol~(-1)·cm~(-1)。严重干扰的元素有Pd,Ag,Hg(Ⅱ)和Tl(Ⅲ)。金从酸性溴化物介质中萃取到二异丙醚后,仅Tl(Ⅲ)严重干扰。本文提出的方法可应用于测定泡铜样品中的痕量金。结果表明,该法的精密度和准确度较好。     

二苯并-18-冠-6从盐酸溶液中萃取铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ)

二苯并-18-冠-6-硝基苯,从高浓度的盐酸或氯化物溶液中,能有效地萃取铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ)。不同碱金属阳离子对萃取的影响,符合冠醚与阳离子络合作用的顺序:K~ >Na~ >Li~ ,少量钾离子的引入能显著提高对铀的萃取效果。通过对有机相中铀性质的研究和固体萃合物的成份分析,指出在被萃取的离子对中铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ)是以氯络阴离子[UCl_6]~(2-)、[UO_2Cl_4)~(2-)的形式存在。采用饱和萃取法和等克分子系列法,确定了在盐酸体系中萃合物的组成为:H_2UCl_6·2DBC、H_2UO_2Cl_4·2DBC。当有与冠醚络合作用强的阳离子存在时,萃合物中的氢将被该阳离子所取代。     

氯化亚铊(~(201)Tl)放射化学纯度测定方法的选择

本文以同一批氯化亚铊和氯化铊为供试品,采用醋酸纤维薄膜电泳、纸电泳、预饱和纸层析及非饱和纸层析等不同方法进行比较,发现上述方法均能将供试品中的铊~(201)Tl(Ⅰ)和铊~(201)Tl(Ⅲ)分离。以氯化亚铊(~(201)Tl)作供试品时,测得~(201)Tl(Ⅰ)数值接近;以氯化铊(~(201)Tl)作供试品时,四种方法测定的~(201)Tl(Ⅲ)的结果很不一致。采用Na_2HPO_:丙铜=10:90为展开剂,预饱和上行纸层析的方法,能有效地测出供试品中~(201)Tl(Ⅲ),误差小,重复性好。为此,推荐上述方法为氯化亚铊(~(201)Tl)放射化学纯度测定方法     

用氢溴酸-丙酮、盐酸-丙酮混合溶剂中的阳离子交换色层法从其他元素中选择性分离铀

能用0.5MHBr的86％丙酮溶液(或者是0.35MHBr的90％丙酮溶液),将装有200—400目AG50WX4阳离子交换树脂柱中的Ga、Fe(Ⅲ),Bi,Pb,Cd,Zn,Cu(Ⅱ)和Au(Ⅲ)定量地淋洗掉,使之与铀(Ⅵ)分离。铀(Ⅵ)和许多其他离子一起被吸附,然后能用0.50MHCl的83％丙酮溶液(或者用0.35M HCl的85％丙酮溶液),选择性地将铀(Ⅵ)洗提出来。Co(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Mg,Ca,Ti(Ⅵ),Al,Zr,Th和La为交换柱定量地吸附。这些元素能用5MHNO_3洗提。在较高的酸度(0.50M)条件下,铀(Ⅵ)和锂之间的分离并不满意。但在较低的酸度条件下,分离是良好的。在较高的酸度条件下,铀(Ⅵ)峰较为锐利。一些合成混合物的实验结果表明,分离是鲜明的,而且是定量的。本文列出了分配系数和淋洗曲线。     

一个新的~(201)Pb-~(201)Tl发生器的研制

本文描述了从母体~(201)Pb分离子体~(201)Tl的一种新方法。该法采用无机离子交换剂柱,先将靶物溶解液通过离子交换柱,~(201)Pb~(2+)吸附在无机离子交换剂柱上,其他离子,如Tl~(3+)、Cu~(2+)等不吸附而通过离子交换柱被除去,经过32小时,即当子体~(201)Tl生长达到高峰时,以0.1mol/lHCl(0.7％Cl_2)溶液淋洗~(201)Tl。研究结果表明,本发生器具有简单、快速、效果良好的特点。     

脉冲高度权重技术测量197Au中子俘获截面

脉冲高度权重技术是利用C_6D_6探测器测量中子俘获截面的一种数据处理方法。在中国散裂中子源(China Spallation Neutron Source,CSNS)的反角白光中子源(Back-n)靶站上,通过测量金靶(~(197)Au)的中子俘获截面,验证了该方法的可靠性。首先利用Geant4蒙特卡罗程序模拟给出了不同靶条件下的探测器效率,脉冲高度权重函数等基本项,使得加权后的探测器效率与γ能量成正比。然后通过实验测量了~(197)Au中子俘获截面。结果表明:测量获得的中子俘获截面数据和ENDF/B-VⅢ.0评价数据相符合,同时发现随着实验靶尺寸的不同和质子束功率的增加,会使得实验本底的扣除误差越来越大。     

二苯并-18-冠-6对某些放射性核素的萃取与萃取色层分离

本文研究了二苯并-18-冠-6对~(22)Na、~(45)Ca、~(86)Rb、~(90)Sr-~(90)Y、~(137)Cs和~(144)Ce等放射性核素的萃取和萃取色层分离。冠醚萃取金属离子具有离子对萃取的特征,据此,选择苦味酸根离子为反离子,以三氯甲烷为溶剂。 测定了30℃时Na~+、Rb~+、Cs~+、Ca~(2+)、Sr~(2+)和Ce~(3+)的萃取平衡常数(K_(ex))。对单价和二价金属离子,K_(ex)次序分另0为;Rb~+>Cs~+>Ns~+和Sr~(2+)>Ca~(2+)。 使用二苯并-18-冠-6的萃取色层有效地分离了~(22)Na-~(137)Cs、~(45)Ca-~(90)Sr和~(144)Ce-~(90)Sr-~(90)Y。     

心肌显像剂——放射性药物~(199)TlCl注射液在生命科学中的应用研究

通过~(197)Au(α,2n)~(199)Tl核反应制得了心肌显像剂放射性药物~(199)TlCl注射液,并用于生命科学的应用研究。在动物体内完成了分布、热原、无菌、毒性、安全实验及心肌显像实验、均获得满意的结果。又进一步地把~(199)TlCl注射液,对20余例心肌病患者进行了临床应用研究与     

关于冠醚对稀土元素萃取性能的研究

本文研究了十一种冠醚对稀土苦味酸盐的萃取。观察了冠醚的空腔大小、空间结构以及溶剂、对阴离子、水相酸度等对冠醚萃取性能的影响。不同冠醚萃取苦味酸镧能力的次序为:12-冠-4>单环己基-12-冠-4>苯并-12-冠-4;15-冠-5>苯并-15-冠-5>4-甲基苯并-15-冠-5;18-冠-6>苯并-18-冠-6>二苯并-18-冠-6;苯并-15-冠-5>苯并-18-冠-6>苯并-12-冠-4;二环己基-18-冠-6(DCC)的异构体A(I_A)>异构体A和B的混合物>异构体D(I_D)。 研究了三种冠醚对十五个单一稀土元素的萃取,测定了各元素的分配比(D)。logD对logC_L(C_L为冠醚总浓度)作图,其直线斜率对于苯并-15-冠-5和苯并-18-冠-6为2,对于DCC(I_A)为1(从La-Pr)和4/3(从Nd-Lu)。分配比随原子序数呈现有规律的变化,对于苯并-15-冠-5和苯并-18-冠-6,由La至Lu先增加,Sm处呈现最大,然后逐渐下降;而对于DCC(I_A),则由 La 至Lu依次降低。 得到了相邻稀土元素间的分离因数(β)。β_(Nd)~(Pr)随着DCC(I_A、I_D)浓度的降低而增大,最大分离因数可达3.66。     

无载体~(18)F的制备及快速标记

研究了以苯并-12-冠-4、15-冠-5、18-冠-6、二苯并-24-冠-8的锂络合物为靶子,在反应堆内照射,通过~6Li(n,t)~4He,~(16)O(t,n)~(18)F二次核反应制备无载体~(18)F,并以靶子物冠醚为溶剂直接进行了~(18)F的快速标记。由于~(18)F~-的“裸露”离子效应,加速了~(18)F~-与CH_2Br(CH_2)_(14)CH_3化合物中Br~-之间的交换,标记率>90％,产额80±5％。本方法把~(18)F的制备、分离和标记统一起来,操作时间较短,适合于短半衰期~(18)F快速标记的需要。     

DTPA作为~(90)Sr/~(90)Y发生器淋洗剂的研究

测定了在不同浓度和不同pH的二三胺五乙酸(DTPA)介质中,Sr~(2+)、Y~(3+)离子在国产732型阳离子交换树脂上的分配系数,并进行了~(90)Sr-~(90)Y柱分离,据此选择3m mol/L、pH为5.5的DTPA作为~(90)Sr/~(90)Y发生器的淋洗剂。试制的0.86GBq发生器经1年29次淋洗测定,其~(90)Sr漏穿率为(1.7±0.5)×10~(-7)。结果表明,DTPA是~(90)Sr/~(90)Y发生器的一种优良的新型淋洗剂,以DTPA作为淋洗剂的发生器可提供用于放射免疫治疗的高纯~(90)Y。     

用聚酰胺树脂从~(99)Mo中提取~(99)Tc~m

固相分离材料是色层法从低比活度~(99)Mo料液中分离医用同位素~(99)Tc~m的关键。采用静态吸附和动态吸附淋洗实验,研究了聚酰胺树脂从~(99)Mo中吸附分离其衰变子体~(99)Tc~m的工艺,评价了其性能。结果表明:在NaOH浓度为3mol/L的钼酸钠溶液中,聚酰胺树脂能够在10s内选择性地吸附高锝酸根离子,并具有3.85mg/g的饱和吸附容量。2.0g装柱量的聚酰胺色层柱的漏穿体积约为70 mL,可用25 mL 3 mol/L NaOH溶液洗涤柱上残留的钼酸根离子,最后20mL水即可将吸附在聚酰胺色层柱上的锝淋洗下来。本研究为开发基于色层法的全自动~(99)Mo/~(99)Tc~m发生器装置提供了一种新型钼锝固相分离材料,其提取锝的淋洗效率为98%,洗脱液中钼的残留为0.6mg/L。     

镅(Ⅲ)、锔(Ⅲ)的α-羟-α甲基丁酸络合物的稳定常数

在离子强度μ=0.5的NaClO_4介质中,用阳离子交换法研究了Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)同α-羟基-α-甲基丁酸的络合作用。在实验范围内,形成MA~(2 ),MA_2~ 和MA_3三种络合物。按S·Fronae-ous 法并分别用作图法和计算机处理实验数据,结果基本一致。Am(Ⅲ)络合物的累积稳定常数为:β_1=(3.45±0.05)×10~2,β_2=(1.59±0.10)×10~5,β_3=(4.6±0.2)×10~5。Cm(Ⅲ)络合物的累积稳定常数为:β_1=(3.84±0.06)×10~2,β_2=(2.32±0.17)×10~4,β_3=(8.5±0.3)×10~5。初步讨论了在羟基羧酸系列中以烷基取代α-碳位置上的氢原子对络合常数的影响.数据表明,以α-羟基-α-甲基丁酸作为阳离子交换分离镅和锔的淋洗剂,可望得到比α-羟基异丁酸更好的效果。