含辣素活性结构的苯甲酰胺衍生物的合成、抑菌及海洋防污性能研究

以N-羟甲基苯甲酰胺和含酚羟基的芳香化合物为原料,合成了4种含辣素活性结构的苯甲酰胺衍生物———N-(4-羟基-3,5-二甲基苄基)苯甲酰胺(HDDB)、N-(5-叔丁基-2-羟基苄基)苯甲酰胺(THBHB)、N-(5-甲基-2-羟基苄基)苯甲酰胺(HMBB)和N-(6-甲基-5-羟基-1,3-苯并二氧杂戊环)苯甲酰胺(HBOMB),通过红外光谱(IR)和核磁共振氢谱(1HNMR)进行了结构表征。抑菌实验结果表明,合成的化合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有良好的抑制作用,其中HBOMB对两种菌的最小抑菌质量浓度可达0.062 5 g/L和0.125 0 g/L。将化合物作为防污剂制备成防污涂料,120 d的实海挂板只有少量污损生物附着。     

含辣素活性结构的苯甲酰胺衍生物的合成、抑菌及海洋防污性能

以N-羟甲基苯甲酰胺和含酚羟基的芳香化合物为原料,合成了4种含辣素活性结构的苯甲酰胺衍生物———N-(4-羟基-3,5-二甲基苄基)苯甲酰胺(HDDB)、N-(5-叔丁基-2-羟基苄基)苯甲酰胺(THBHB)、N-(5-甲基-2-羟基苄基)苯甲酰胺(HMBB)和N-(6-甲基-5-羟基-1,3-苯并二氧杂戊环)苯甲酰胺(HBOMB),通过红外光谱(IR)和核磁共振氢谱(1HNMR)进行了结构表征。抑菌实验结果表明,合成的化合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有良好的抑制作用,其中HBOMB对两种菌的最小抑菌质量浓度可达0.062 5 g/L和0.125 0 g/L。将化合物作为防污剂制备成防污涂料,120 d的实海挂板只有少量污损生物附着。     

含辣素活性结构的苯甲酰胺衍生物的合成、抑菌及海洋防污性能研究

以N-羟甲基苯甲酰胺和含酚羟基的芳香化合物为原料,合成了4种含辣素活性结构的苯甲酰胺衍生物N-（4-羟基-3,5-二甲基苄基）苯甲酰胺(HDDB)、N-（5-叔丁基-2-羟基苄基）苯甲酰胺(THBHB)、N-(5-甲基-2-羟基苄基)苯甲酰胺(HMBB)和N-（6-甲基-5-羟基-1,3-苯并二氧杂戊环）苯甲酰胺(HBOMB),通过红外光谱（IR）和核磁共振氢谱（1HNMR）进行了结构表征。抑菌实验结果表明合成的化合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有良好的抑制作用,其中HBOMB对2种菌的最小抑菌浓度可达0.0625mg/mL和0.1250mg/mL。将化合物作为防污剂制备成防污涂料,120天的实海挂板只有少量污损生物附着。     

N-(2-羟基-5-甲硫基苄基)丙烯酰胺的合成及其防污性能研究

以对甲硫基苯酚和N-羟甲基丙烯酰胺为原料,通过傅-克烷基化反应,合成了含辣素衍生结构的丙烯酰胺类功能单体N-(2-羟基-5-甲硫基苄基)丙烯酰胺(HMPBA),通过红外光谱(FT-IR)和核磁波谱(1HNMR)对其结构进行了表征.初步研究了该化合物在海洋防污涂料中的防污性能.     

N-(2,3,4-三羟基-5-丙烯酰胺甲基苄基)丙烯酰胺的合成及性能研究

以联苯三酚和N-羟甲基丙烯酰胺为原料,通过傅-克烷基化反应,合成了含辣素衍生结构的丙烯酰胺类功能单体——N-(2,3,4-三羟基-5-丙烯酰胺甲基苄基)丙烯酰胺(AHMBA)。通过红外吸收光谱(FT-IR)、1H-NMR波谱和13C-NMR波谱对其结构进行了表征。初步研究了该化合物在海洋防污涂料中的防污性能。     

基于辣素衍生物结构阳离子聚电解质的新型抑菌超滤膜的制备及性能表征

辣素是一种环境友好的天然防污剂,具有优良的抑菌性能。研究首先将含有辣素衍生物结构的N-(2-羟基-3-叔丁基-3-甲基苯甲基)丙烯酰胺(MBHBA)和三甲基烯丙基氯化铵(TM)光聚合,合成出具有辣素衍生物结构的阳离子聚电解质P(M-co-T);采用自组装方法将其引入聚丙烯腈(PAN)超滤膜表面进行改性,从而首次制备出新型抑菌荷正电超滤膜。结合接触角、红外光谱、扫描电镜等现代表征手段对膜表面性质进行表征,并考察了该抑菌超滤膜的分离性能和抑菌性能。结果表明,以腐殖酸(HA)溶液为污染物模拟料液,改性膜的截留性能和抑菌性能较原膜均有较大改善。当P(M-co-T)浓度为1000 mg·L-1时,改性膜的截留率和抑菌率分别为95.98%和87.90%;抑菌率随着P(M-co-T)浓度增大而提高,当P(M-co-T)浓度为1500 mg·L-1时,抑菌率高达91.50%。可见,含辣素衍生物结构的新型超滤膜在保证良好分离性能的同时,具有较强的抑菌能力,为高性能膜材料的开发开辟了一条新路径。     

抑菌性聚醚砜超滤膜的制备及性能表征

通过共混法制备了含辣素衍生结构丙烯酰胺聚合物的抑菌性聚醚砜超滤膜。首先,用N-(5-甲基-3-异丁基-2羟基-苄基)-丙烯酰胺(MBHBA)和丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸乙酯(EA)制备了四元共聚物P(A-E-M-M),通过红外光谱证实了聚合物的合成;然后考察了铸膜液中四元共聚物的含量对所制备超滤膜性能的影响。结果表明,当P(A-E-M-M)含量为1%时,改性膜具有较高的综合性能:纯水通量和BSA截留率分别为187.6 L/(m2.h)和94.7%,与基膜相比有所提高;同时亲水性增加,静态接触角仅为62°,比基膜降低了12°;抑菌率达到了78.4%,远高于基膜的抑菌率(20%)。     

苯基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯的合成

以苯基丙二酸二乙酯、N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚为主要原料,合成了紫外线吸收剂苯基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯。重点考察了苯基丙二酸二乙酯和N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇的酯交换反应、苯基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯与4-羟基-3,5-二叔丁基苄基氯的烃基化反应。结果表明,微纳米碳酸钾具有较好的催化作用,产品总收率达到80%。化合物的结构通过1HNMR和13CNMR进行了表征。     

一种紫外线吸收剂的合成新方法

采用新方法合成了紫外线吸收剂苯基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯。苯基丙二酸二乙酯和N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇在甲苯中微纳米碳酸钾催化下反应,得到苯基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯,然后在乙醇中与 4-羟基-3,5-二叔丁基苄基氯反应,得到目标产物,总收率为80%。化合物的结构通过1H NMR和13C NMR进行了表征。     

抗氧剂330的合成研究

以2,6-二叔丁基酚为原料通过醚化合成中间体3，5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚，再将其与均三甲苯反应，制备出具有优良性能的高相对分子质量受阻酚类抗氧剂1，3，5-三甲基-2，4，6-三（3，5二叔丁基-4-羟基苄基苯（抗氧剂330）反应条件为：（1）醚化，反应温度135℃，反应时间190min，催化剂为二甲胺，产率84％；（2）缩合，甲基醚/均三甲苯（质量比）为4：1，反应温度0℃，反应时间1h，催化剂为84％H2SO4，产率75％。     

一种受阻酚类抗氧剂的合成研究

以1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、2,6-二甲基-4-叔丁基-3-羟基苄基甲基醚为原料,在溶剂和催化剂的作用下合成了1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮。考察了反应时间、温度、溶剂及催化剂种类及用量、原料配比等对产品收率的影响。结果表明,优化工艺条件为:以对甲基苯磺酸催化剂,正庚烷为溶剂,n(1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮)∶n(2,6-二甲基-4-叔丁基-3-羟基苄基甲基醚)∶n(正庚烷)∶n(对甲基苯磺酸)=1∶3.3∶0.45∶0.058,反应温度110℃,反应时间9h,此条件下产品收率达91.93%。     

新型抗氧剂KY-1330合成的研究

采用两步法合成抗氧剂1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(KY-1330),先以2,6-二叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料,醚化合成3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚,再与均三甲苯进行缩合反应得到抗氧剂KY-1330。通过正交实验优化了反应条件,醚化条件为:2,6-二叔丁基苯酚15.0 g,多聚甲醛3.5 g,催化剂二甲胺用量1.5 mL,反应温度100℃,反应时间为190 min,搅拌速度100 r/min,产率为87.2%;缩合条件为:3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚与均三甲苯的摩尔比为4∶1,反应温度为5℃,反应时间为120 min,硫酸质量分数为80%,产率为81.5%。     

一种新型链状手性Schiff碱配体的合成

以苯酚和邻甲酚为起始原料,合成了一个新型链状手性Schiff碱配体(5,5-亚甲基一双-[(R,R)-{N-(3-甲基水杨醛)-N-(3’,5’-双-叔丁基-2’-羟基苯乙酮)／-1,2-二苯乙二胺]),并对其进行表征。在邻甲酚的羟基邻位甲酰化过程中,用三乙胺代替六甲基磷酰三胺(HMPA)定位,取得了较好的效果。通过对传统的Fries重排进行研究和改进,以较高的产率合成了新的中间体(3,5-二叔丁基-2-羟基苯乙酮)。     

基于松油烯的表面活性剂的合成及性能

以α-松油烯为原料,通过Diels-Alder反应制得1-甲基-4-异丙基双环[2.2.2]-5-辛烯-2-甲酸二甲氨基乙酯(叔胺,TA),再利用产物TA制得1-甲基-4-异丙基双环[2.2.2]-5-辛烯-2-甲酸乙酯-2′-(N,N-二甲基)氧化胺(氧化叔胺,TAO)、1-甲基-4-异丙基双环[2.2.2]-5-辛烯-2-甲酸乙酯-2′-(N,N-二甲基-N-苄基)氯化铵(苄氯季铵盐,TABC)和1-甲基-4-异丙基双环[2.2.2]-5-辛烯-2-甲酸乙酯-2′-(N,N,N-三甲基)碘化铵(碘甲基季铵盐,TAMI)3种表面活性剂;采用FTIR及¹HNMR对产物进行了结构表征,并考察了3种表面活性剂的表面性能和抑菌性能。结果发现,TAO、TABC和TAMI的临界胶束浓度(CMC)分别为3.39×10^–3、2.46×10^–3和2.37×10^–3 mol/L,临界胶束浓度下的表面张力(γ_CMC)分别为33.0、25.2和26.4 mN/m,比商品化表面活性剂十二烷基二甲基苄基...     

治疗骨髓增殖性肿瘤药物TG101209的合成

本文研究了治疗骨髓增殖性肿瘤药物TG101209的合成工艺。以2,4-二羟基-5-甲基嘧啶为起始原料,与三氯氧磷、氨水发生氯化、取代反应生成2-氯-4-氨基-5-甲基嘧啶(B),B再与N-叔丁基-3-溴苯磺酰胺(C)发生Buchwald偶联反应得到3-[(2-氯-5-甲基-4-嘧啶基)胺基]-N-(叔丁基)苯磺酰胺(D)。以甲醇为溶剂,D与CH3OH-HCl反应得到3-[(2-氯-5-甲基-4-嘧啶基)胺基]-N-(叔丁基)苯磺酰胺盐酸盐(E),E与1-甲基-4-(4-氨基苯基)哌啶(G)发生亲核取代反应得到N-叔丁基-3-(5-甲基-2-[4-(4-甲基-1-哌嗪)苯胺基]-4-胺基嘧啶)-苯磺酰胺(TG101209)。总收率达到30.9%,HPLC测得纯度达到99.7%。     

强酸性阳离子树脂催化合成受阻酚类抗氧剂1330

以强酸性离子交换树脂为催化剂,通过共沸将反应副产物甲醇分离,催化合成了1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(抗氧剂1330)。考察了树脂的类型与用量、反应时间、催化剂重复使用对收率的影响。结果表明:干燥、高交换容量的大孔径强酸性树脂对反应的催化效果较好。最佳工艺条件为n(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚)∶n(均三甲苯)=3.6∶1,m(树脂)∶m(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚)=1.03∶1,40℃反应2 h,抗氧剂1330的收率可达85.7%。树脂重复使用6次,抗氧剂1330的平均收率为84.75%。该工艺无废硫酸产生,减少废水产生量约50%~60%。     

防污涂料

可固化组合物及其防污涂料组合物、防污涂膜、涂覆的底材及底材防污法;水溶性防污涂料的制备方法;防污涂料及其制备;可赋予底材以防污性的使用环氧树脂底漆的多层防污涂料及其涂覆的底材;N-（2-羟基-5-甲硫基苄基）丙烯酰胺的合成及其防污性能研究     

2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄醇的制备及性能

以2-叔丁基对甲酚、多聚甲醛为原料,乙二醇二甲醚和二甲苯为混合溶剂制备了2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄醇。得到的最优合成工艺条件为:反应温度为150℃,反应时间为20 h,2-叔丁基对甲酚与多聚甲醛的物质的量比为1∶20,2-叔丁基对甲酚与乙二醇二甲醚的物质的量比为1∶1.5。采用熔点测试、FTIR、~1HNMR、~(13)CNMR、HRMS、单晶测试对合成产物进行了表征和结构确定,并采用HPLC对其纯度进行了分析,采用热重分析对其热稳定性进行了评价。对2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄醇进行了抗氧化性能测试,结果表明:2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄醇具有对超氧阴离子O~(3-)、·OH及DPPH·较好的清除能力。     

抗氧剂1，3，5-三甲基-2，4，6-三（3，5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯的合成

1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯为一种高相对分子质量的受阻酚类抗氧剂,具有挥发性低、绝缘性好、与聚合物树脂相容性好等优点。本文介绍了分别以2,6-二叔丁基-4-羟基苄醇、2,6-二叔丁基-4-羟基苄基醚和2,6-二叔丁基苯酚为原料合成该抗氧剂的合成方法。     

含受阻胺结构的苯并三唑光稳定剂的合成及表征

以3-(3′-叔丁基-4′-羟基-苯基)丙酸和邻硝基苯胺或邻硝基对氯苯胺为起始原料经重氮化-偶合、还原、酯化,再与甲基哌啶醇酯交换反应合成了4个分子中含受阻胺结构的苯并三唑化合物,2,2,6,6-四甲基哌啶醇-[3′-(2H-苯并三唑)-5′-叔丁基-4′-羟基-苯基]丙酸酯收率为48.3%;1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇-[3′-(2H-苯并三唑)-5′-叔丁基-4′-羟基-苯基]丙酸酯收率为47.0%;2,2,6,6-四甲基哌啶醇-[3′-(5-氯-2H-苯并三唑)-5′-叔丁基-4′-羟基-苯基]丙酸酯的收率为45.7%;1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇-[3′-(5-氯-2H-苯并三唑)-5′-叔丁基-4′-羟基-苯基]丙酸酯的收率为44.4%;通过1HNMR、MS和IR确定了化合物分子结构。测定了它们紫外吸收光谱,该4个化合物在270～400nm均有较强的吸收峰。所合成的化合物分子中同时含有紫外吸收和捕获自由基两种功能,是一类双功能光稳定剂。