N,N′,N″-三(异丙基)-1,4,7-三氮杂环壬烷的合成改进

在无水碳酸钾存在下,以1,4,7-三氮杂环壬烷和2-溴丙烷为原料合成了标题化合物,与文献方法相比,产物处理简单,产率高达99%。     

大环三胺类化合物合成方法的研究进展

大环三胺类化合物是一类非常重要的化合物,但其合成比较困难,存在合成步骤多、产率低等问题。对大环三胺单体及其衍生物的合成方法进行了探讨,为大环三胺类化合物的相关研究提供了参考。     

日本合成香料的十年（四）

四，具有麝香样香气的环己烷衍生物 在具有麝香香气的合成香料中，代表麝香酮的有大环麝香、硝基麝香、多环麝香等各种麝香化合物。多环麝香由于在环境中不易分解，近年来使用量大幅下降。在这十年中出现了很多具有良好分解性的大环麝香新制法和具有麝香样香气的化合物，以下简单介绍一下：     

N，N＇，N＂－三（对甲苯磺酰基）二亚乙基三胺的合成

二亚乙基三胺与对甲苯磺酰氯在碳酸钾存在下，进行磺酰化反应，得Ｎ，Ｎ＇，Ｎ＂－三（对甲苯磺酰基）二亚乙基三胺。产率９６％。考察了影响反应的几个因素。     

新穴类大环配体——双环-N,N′,N″-三-(1,4-苯基)-二-氨三乙酰胺和双环-N,N′,N″-三-(1,2-苯基)-二-氨三乙酰胺的合成与表征

首次用二步合成法合成了大环螯合剂ＬＨ６,合环反应不需要高稀释技术,用这种方法合成六酰胺螯合剂达到了预期的目标。此法也可以用来进行对称和不对称大环分子的合成。     

缓蚀剂—苯骈三氮唑N—取代衍生物的合成（I）

苯骈三氮唑是一种优良的缓蚀剂,但其油溶性和水溶性都较差,本研究利用苯骈三氮唑与醛的加成反应,合成了六种苯骈三氮唑Ｎ－取代衍生物,以期改变其水溶性,增强缓蚀效能。     

具有杯芳烃特性的大环多胺的合成

核苷和核苷酸是生命活动中重要的物质,它们几乎参与了生物体内的所有生物化学反应。对核苷和核苷酸具有选择性识别性能的化合物是当前的研究热门之一。以2,6-二羟甲基对甲基苯酚和邻苯二胺为原料,采用一锅法合成了大环多胺2。该化合物身兼杯芳烃和大环多胺的优点,并增加了对核苷和核苷酸识别的选择性。     

1,3,3-三硝基氮杂环丁烷的合成

提出了合成１,３,３－三硝基氮杂环丁烷的新方法,并讨论了对Ｎ－（对－甲苯磺酰基）－氮杂环丁－３－酮肟的硝化反应机理。     

2，6-二（2’-芳基-3’-N-乙酰基-1’，3’，4’-噁二唑啉基）吡啶的合成与表征

2,6-吡啶二甲酸经酯化、肼解首先合成2,6-吡啶二酰肼,再跟芳香醛缩合得到酰腙,进而用乙酸酐脱水闭环,合成7个含吡啶环的双噁二唑啉衍生物,其结构用1HNMR、FT-IR、MS进行了验证并对其波谱学特征予以讨论.     

N~1-(4-氨基丁基)-N~4-(9-蒽甲基)-1,4-丁二胺的合成

以N-叔丁氧羰基-1,4-丁二胺和N-(4-溴丁基)邻苯二甲酰亚胺为原料,经取代及保护两步反应合成N1-(4-邻苯二甲酰亚胺)丁基-N1,N4-二叔丁氧羰基-1,4-丁二胺(Ⅳ),然后肼解得N1-氨基丁基-N1,N4-二叔丁氧羰基-1,4-丁二胺(Ⅴ),3步反应总收率38%;Ⅴ与9-蒽甲醛缩合后用NaBH4还原,产物提纯后脱保护得目标产物N1-(4-氨基丁基)-N4-(9-蒽甲基)-1,4-丁二胺盐酸盐(Ⅶ),3步反应总收率约7 5%。化合物Ⅳ~Ⅶ的结构经13CNMR,1HNMR和ESI-MS确证,并对反应条件进行了初步优化。     

1-硫杂-4,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-3-羧酸类衍生物的合成

以L-半胱氨酸为起始原料,经酯化、成环、水解、缩合、去保护五步反应合成了6个新型的1-硫杂4,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-3-羧酸类衍生物,其结构用1H NMR和LC-MS表征.     

1，4，7，10-四氮杂环十二烷合成方法的改进

对1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)的合成方法进行了改进.中间产物仅通过简单的过滤纯化就直接进行成环反应,三乙胺用作酸中和剂,微波水解法脱去对甲苯磺酰保护基.改进后的Cyclen合成工艺具有收率高、消耗低和操作简便等特点.     

2，6-二（2’-芳基-1’，3’，4’-噁二唑基）吡啶的合成与光谱性质

合成了3个2,6-二(2'-芳基-1',3',4'-(噁)二唑基)吡啶化合物,用1HNMR、FT-IR、MS对其结构进行了表征.研究了它,们的UV-Vis吸收光谱、荧光光谱.紫外.可见吸收光谱表明:目标化合物在278～309 nm出现最大吸收峰;荧光光谱表明:目标化合物在DMF溶液中发射强的紫色荧光,在364～398 nm出现最大发射峰;固体发射强的紫蓝色荧光,在376～414 nm出现最大发射峰.     

新型凉味剂N,2,3-三甲基-2-异丙基丁酰胺（WS-23）的合成

新型凉味剂N,2,3-三甲基-2-异丙基丁酰胺(即WS-23)以丙腈为原料,经烷基化、酰胺化两步合成,总收率为73.2%.中间体2,3-二甲基-2-异丙基丁腈及终产品N,2,3-三甲基-2-异丙基丁酰胺通过红外光谱分析确证其与目标产品结构一致.     

1-苄基-4-（4-甲氧基）-苯基-1，2，3-三唑的合成

采用氯苄和叠氮化钠在乙醇中反应制备了苄叠氮,进而与对甲氧基苯乙炔进行1,3-偶极环加成反应合成了未见报道的1-苄基-4-（4-甲氧基）-苯基-1,2,3-三唑,产率达到了48％,产物结构经NMR和MS确认。     

N，N’-二苯基硫脲合成研究

通过在非均相反应中加入复配的表面活性剂,以硫黄为催化剂,苯胺和二硫化碳为反应物,在温和条件下合成了二苯基硫脲,考察了催化剂、表面活性剂用量和反应时间对产物收率的影响。实验结果表明,表面活性剂和硫黄对本反应有显著促进作用,反应4h内二苯基硫脲收率随时间增加迅速增加,4h后收率达到92．4％。     

对甲苯基-2，2’：6’，2＂-三联吡啶的合成方法改进

以2-乙酰吡啶和对甲基苯甲醛为原料，在室温下的乙醇溶液中制得3-（4-甲基苯）-1，5-二（2-吡啶基）-1，5-戊二酮，后者在氢氧化钠存在下与浓氨水反应1h得到标题化合物，总产率31．7％。与文献相比，反应条件温和，提纯步骤简单。     

N，N’-间苯基双马来酰亚胺的合成

以二甲基甲酰胺和甲苯为溶剂，在催化剂对甲基苯磺酸存在下，用顺丁烯二酸酐和间苯二胺合成N，N’-间苯基双马来酰亚胺。讨论了原料比例，催化剂种类和浓度、溶剂对产品收率的影响，对产品进行了结构分析。实验发现最佳工艺条件为：顺丁稀二酸酐与间苯二胺摩尔比2．1～2．3：1、催化剂浓度为原料量的8％、二甲基甲酰胺和甲苯用量为原料量的5倍、二甲基甲酰胺与甲苯体积比为1：7～8。该方法合成产品纯度高，收率达90％。