Ce(Ⅳ)、Th(Ⅳ)与四偏磷酸钠配合物的合成及性质

本文用沉淀外示体积法,电导滴定和pH滴定法研究了Ce(Ⅳ)、Th(Ⅳ)与四偏磷酸钠(Na_4P_4O_(12)·4H_2O)的配合反应,合成了固体配合物Na_4[Ce(P_4O_(12))_2]·4H_2O和Na_1Th(P_1O(?)4H_2O。讨论了配体、配合物的红外光谱,X—Ray粉末衍射及热谱性能。     

稀土与芳香胺及其氮氧化物形成配合物的研究(Ⅵ)——钪、钇高氯酸盐与2,2′—联喹啉—N,N′—二氧化物固体配合物的合成及性质

本文报导了钪、钇高氯酸盐与2,2′-联喹啉-N,N′-二氧化物(BiqO_2)新型固体配合物Sc(BiqO_2)_2(ClO_4)_3,Y(BiqO_2)_3(ClO_4)_3·2H_2O的合成,并对其组成及红外光谱,紫外光谱,差热—热重分析,X光粉末衍射物相分析,摩尔电导等性质进行了研究。实验发现钪配合物具有很好的萤光性质,测定了它的发射光谱。     

稀土隔室配合物——(Ⅱ)稀土-N、N′-二(3—醛基水扬酸)二乙基三胺配合物的合成及表征

用稀土硝酸盐与N、N′-二(3—醛基水扬酸)二乙基三胺(H_4L)在甲醇介质中反应,合成了9种新的固态配合物RE(H_2L)NO_3·nH_2O,(RE~(3+)=Y~(3+)、Pr~(3+)、Sm~(3+)、Eu~(3+)、Gd~(3+)、Tb~(3+)、Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+),n=0～4不等);用元素分析、红外、紫外及热分析鉴定了所有配合物,从而推测配合物中可能RE~(3+)在O_2O_2室,—COO~-单齿配位,NO_3~-双齿配位     

镝、钬、铒硝酸盐与一份α,α′-联吡啶(bipy)配合物的合成和表征

采用一种新的方法合成了镝、钬、铒硝酸盐与一份α,α′-联吡啶(bipy)配位的混配配合物,通过元素分析、红外光谱、差示扫描(DSC)和热重(TG)等分析测试手段研究了配合物的性质,并确定配合物的组成为 Ln(bipy)(NO_3)_3·3H_2O。     

BPMPBD及BiPy与稀土元素三元配合物的合成及性质

合成了14种稀土元素与1,4—双(1′—苯基—3′—甲基—5′—氧代吡唑—4′—基)丁二酮—〔1,4〕(BPMPBD)和2,2′—联吡啶(BiPy)的配合物。配合物组成为:Ln_2(BPMPBD)_3(BiPy)_2·nH_2O和Ln_2(BPMPBD)_3BiPy·nH_2O。研究了配合物的摩尔电导、红外光谱、核磁共振谱、荧光光谱和差热—热重谱。认为BPMPBD为二价四齿配体,配合物具有双核结构。     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-〔1,10〕萃取钒(Ⅴ)的研究

本文研究了1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-〔1,10〕(H_2A)在硝酸中萃取钒(V)的机理。测得萃合物的组成为 VO_2·HA,计算了萃取平衡常数。当有正丁醇存在时,由于溶剂化萃合物 VO_2·HA·C_4H_9OH 的生成,使 H_2A 对钒(V)的萃取速度加快,萃取率也有较大提高,萃取平衡常数也较无含氧溶剂存在时大几个数量级。在有机相中的萃合物呈红色,据此,建立了新的萃取光度法测定微量钒(V)。讨论了含氧溶剂对显色体系的增敏作用。     

La(C7H5O3)2·(C9H6NO)的合成及热化学研究

研究由七水氯化镧与水杨酸、8-羟基喹啉反应合成镧与水杨酸、8-羟基喹啉多元混合配合物,并对该配合物进行表征.测定该合成反应的标准摩尔反应焓以及配合物的标准摩尔生成焓.通过红外光谱、元素分析、摩尔电导率、差热热重分析以及化学分析等方法来确定配合物的组成.应用溶解量热法分别测定了七水氯化镧、水杨酸、8-羟基喹啉和配合物在298.15 K、混合量热溶剂(VDMFVEtOHVHClO4=110.5)中的标准摩尔溶解焓.通过设计热化学循环,根据盖斯定律计算了合成反应的标准摩尔反应焓以及配合物的标准摩尔生成焓.该配合物的分子式是La(C7H5O3)2·(C9H6NO).各物质的溶解焓分别为△sH(I○)mLaCl3·7H2O(s),298.15 K]=-96.45±0.18 kJ·mol-1,△sH(I○)m[2 C7H6O3(s),298.15 K]=14.99±0.17 kJ·ml-1,△SH(I○)m[C9H7NO(s),298.15 K]=-3.86±0.06kJ·mdl-1及△S(I○)m[La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s),298.15K]=-117.78±0.11kJ·mol-1.反应LaCl3·7H2O(s)+2C7H6O3(s)+C9H7NO(s)=La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s)+3HCl(g)+7H2O(1)的标准摩尔反应焓为91.57±0.33 kJ·mol-1.La(C7H5O3)2·(C9H7NO)(s)的标准摩尔生成焓为△sH(I○)m[La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s),298.15 K]=-2076.5±3.9 kJ·mol-1.     

二烷基磷(膦)酸从硫酸介质中萃取Ti(Ⅳ)

本文提出一种适用于有机相中萃合物聚合度变化的萃取体系机理研究的数据处理方法,对二烷基磷(膦)酸从硫酸介质中萃取Ti(Ⅳ)进行了研究。在低酸度范围(CH_2SO_4<2.8mol/L),得到阳离子交换机理,三种萃取剂对应的萃合物分别为:HDFHP,(Ti(OH)_2A_2)_3;HEHEHP,(Ti(OH)_2A_2)_2Ti(OH)_2·2HSO_4·2HA;HDTMPP,二聚体Ti(OH)_2A_2·Ti(OH)_2·H_2SO_4A及单聚体Ti(OH)_2A_2·2HA和Ti(OH)_2HSO_4A·2HA。在高酸度范围(CH_2SO_4>2.8mol·/L)得到溶剂化机理,对应萃合物为:HDEHP,Ti(OH)_22HSO_4·2HA)_3·(Ti(OH)_2A_2;HEHEHP,(TI(OH)_22HSO_4·2HA)_4;HDTMPP,二聚体(Ti(OH)_22HSO_4·2HA)_2及单聚体Ti(OH)_22HSO_4·2HA。并计算了表观平衡常数。     

离子交换分离5′-硝基水杨基荧光酮-CTMAB分光光度法测定稀土矿中的微量钍

在表面活性剂CTMAB存在下,在pH9.8～10.2NH4Cl-NH3·H2O缓冲体系中,钍( )与5′-硝基水杨基荧光酮(5′-NSF)形成紫红色多元配合物,其最大吸收波长在570nm,表观摩尔吸光系数ε为1.89×105L·mol-1·cm-1,钍含量在0～40μg·(25mL)-1范围内符合比耳定律。经离子交换分离除去干扰离子,用本法测定了稀土精矿和寻乌矿中的微量钍,结果满意。     

铈(Ⅲ)盐与邻菲啰啉单氮氧化物形成配合物的研究

本实验合成出Ce(PhenNO)_4(ClO_4)_3·H_2O和Ce(PhenNO)_2·(NO_3)_3两种配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热谱、摩尔电导及溶解性,对它们的性质进行了研究。     

六偏磷酸钠与Ce(Ⅲ)及Ce(Ⅳ)的作用

本文通过溶解度、电导和沉降体积法研究了水溶液中硝酸铈(Ⅱ)和硝酸铈(Ⅳ)与六偏磷酸纳的反应,制得了相应的固态化合物:Na_3Ce(PO_3)_0·9H_2O,Ce_2(PO_3)_0·11H_2O,Na_2Ce(PO_3)_0·5H_2O和Na_3Ce[(PO_3)_0]_2·13H_2O。并对其热稳定性进行了研究。     

稀土冠醚类络合物的研究(Ⅵ)——硝酸铈(Ⅳ)与2,4—二酮16—冠—5络合物的合成及性质

制备出组成为1:1(金属离子/冠醚)的固态络合物Ce(NO_3)_4·C_(11)H_(18)O_7·2H_2O·(CH_3)_2CO,测定了其熔点,并对该络合物进行了元素分析、红外光谱及差热热重分析。     

Er(ONO)(C8H7O3)2(H2O)3配合物的合成、表征及热分解动力学机理研究

合成了亚硝酸根·二(4-羟基-3-甲氧基-苯甲醛)·三水合铒(Ⅲ)配合物Er(ONO)(C8H7O3)2(H2O)3,用元素分析、红外光谱、摩尔电导、热重分析等手段进行表征.配合物的中心金属离子Er(Ⅲ)与2个香兰素配体中的2个酚羟基氧和2个甲氧基氧、亚硝酸根中的1个氧及3个配位水分子中的3个氧原子发生配位,配位数为8.用热重法研究了配合物的热分解动力学机理.     

镧系4-(3,5-二苯基-2-吡唑啉-1-)苯磺酸"四分组效应"配合物

本文首次报道了十四种以荧光“四分组效应”反映热力学稳定性“四分组效应”的镧系 4- ( 3,5-二苯基 -2 -吡唑啉 - 1 - )苯磺酸配合物 ,〔Ln( Dpbs) 2 · ( H2 O) 4 〕Dpbs· n H2 O,其中 Dpbs=4- ( 3,5-二苯基 - 2 -吡唑啉 - 1 - )苯磺酸根离子 ,n=0或 2的合成及以元素分析、电导、溶解性、X-射线粉末衍射、热天平、红外、紫外和可见光及荧光光谱等数据对配合物结构表征和性质的研究。     

杂多配合物的催化性能研究 (Ⅰ)K_(19)[Ln(α_2—P_2MO_(16)VO_(61))_2]·nH_2O型杂多酸盐的合成与表征

本文首次报道通式为K_(19)〔Ln(α_2—P_2Mo_(16)VO_(61))_2〕·nH_2O的四元杂多酸盐的合成条件、结构及基本物理化学性质研究的有关内容。用元素分析、电导测定及离子交换实验、红外、紫外及热分析鉴定了这些配合物,从而推测配体P_2Mo_(16)VO_(61)-为α_2—型Dawson结构,当配体与稀土离子Ln~(3+)形成配合物后,Ln~(3+)与配体空穴外沿的桥氧进行配位,形成配位数为8、结构与K_(16)[Cc(IV)(α_2—P_2W_(17)O_(61))_2]·50H_2O相似的四方反棱柱型配合物。     

铕(Ⅲ)与2,2′-联吡啶配合物的合成与谱学研究

报道了铕离子 (Eu3+ )与 2 ,2′-联吡啶形成的配合物的制备 ,经过元素分析确定其化学组成为 [Eu(bipy) 2 (H2 O) 4]Cl3(bipy:2 ,2′-联吡啶 ) ,并用红外光谱 (IR)、紫外光谱 (U V)、荧光光谱、二维核磁同核相关谱 (1 H- 1 HCOSY)对上述配合物进行了研究 ,并提出了此配合物的可能的立体构型     

1-(9-蒽基)-3-三氟甲基-1,3-丙二酮邻菲罗啉镱(Ⅲ)配合物的合成及性质研究

设计合成了新的β-二酮配体1-(9-蒽基)-3-三氟甲基-1,3-丙二酮,并与Yb~(3+)和第二配体邻菲罗啉(phen)配位,形成二元配合物YbA_2·2H_2O和三元配合物YbA_3phen,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱及荧光光谱对其进行了表征,结果表明,在二元配合物YbA_2·2H_2O和三元配合物YbA_3phen中,都没有出现Yb~(3+)的特征发射峰,配合物的荧光属于配体发光,但是三元配合物YbA_3phen的发光效率要强于二元配合物YbA_2·2H_2O,这与第二配体邻菲罗啉的引入有关。     

钛(Ⅳ)-XO-CTMAB显色体系的分光光度法研究

本文对Ti(Ⅳ)-XO-CTMAB 显色体系的研究结果表明:在 pH4～5时,显色体系的表观摩尔吸光系数ε_(485)=2.04×10~4 1·mol~(-1)·Cm~(-1)线性范围0～12微克/25毫升,络合比为 Ti(Ⅳ)∶XO∶CTMAB=1∶1∶3,表观稳定常数 K_稳=3.01×10~(10),并成功地应用于样品分析。     

钨(钼)酸镧的合成及其性质

一、前言 用钨(钼)酸盐溶液与硝酸镧溶液混合制得钨(钼)酸锎[La_2(WO_4)_3·3H_2O,La_2(MoO_4)_3·H_2O]。对合成物作了X射线分析,并研究了产物的化学性质。测得钨酸镧的溶度积Ksp=3.4×10~(-25),它的溶解度比钼酸镧小,这与文献[1、2]不同。实验结果表明,钨酸镧具有良好的离子交换性能,对Fe~(3+)和Pb~(2+)有强的亲合力。在所研究的离子中,交换能力的顺序是Fe~(3+)>Pb~(2+)>Zn~(2+)>Cu~(2+>Co~(2+)～Ni~(2+)。     

9,10-蒽-3,3′-双(1,3-戊二烯-2,4-二醇)桥联双核镍(Ⅱ)配合物的合成及磁性研究

以9,10-蒽-3,3′-双(1,3-戊二烯-2,4-二醇)和二苯甲酰甲烷为原料合成了新型固态三元配合物[Ni2(C24H20O4)(C15H11O2)2].H2O,并用元素分析、电导率、红外光谱、电子光谱和电喷雾质谱对其进行了表征,确定了配合物的组成,研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为。其荧光光谱的最大发射波长为430nm,变温磁化率(2～300K)的测定结果表明桥联双核Ni2+配合物为铁磁性自旋交换作用,Curie常数C=2.04cm3.mol-.1K,Weiss常数θ=8.10K。