偏最小二乘光度法同时测定多组分染料混合物

采用正交设计校正偏最小二乘法（PLS）模型,用偏最小二乘法辅助分光光度法,不经分离,同时测定碱性品红、甲基紫、结晶紫、中性红四组分混合染料,测得四组分混合体系中各组分的平均回收率和RSD分别为100.5%,100.4%,99.5%,100.4%和1.37%,1.12%,1.05%,1.21%.结果表明,该法测定速度快,结果准确,为不经分离直接测定多组分染料混合物提供了新途经.     

Rapid Determination of Ethanol in Sugarcane Spirit Using Partial Least Squares Regression Embedded in Smartphone

Mobile devices were used to quantify ethanol content—via colorimetry—in cachaça samples to great analytical precision. Ethanol from the spirits reacted with ceric ammonium nitrate (CAN) and nitric acid (NA) to form a red-colored complex. Images from the reaction were taken over time using a smartphone device and processed using software PhotoMetrix Pro® via partial least squares (PLS). A priori, Doehlert matrix was used for optimization of reagents concentration in the complexation reaction, with hierarchical cluster analysis (HCA) as estimation method and a flatbed scanner as measuring tool. When compared with the UV-VIS reference method, results from mobile device imaging presented a root mean square error of prediction (RMSEP) of 0.0677% (v/v). A t test showed there is no significant difference between methods (P?<?0.05).     

Partial Least Squares Analysis of the Relationship Between Chemical Composition and Phenolic Compounds in Blueberry Cultivars

Blueberries (Vaccinium spp.), one of the most widely consumed fruits worldwide, are rich in nutrients and exhibit antioxidant activity. In this study, the partial least squares and principal component analyses were used and the chemical composition and mineral and phenolic compound contents of blueberry cultivars suited to northern China were determined. Blueberries growing in northern China contain a rich variety of biologically active compounds at high concentrations and have high nutritive mineral values. In general, the chemical composition data of the blueberry cultivars examined were similar to those obtained by the US Department of Agriculture (USDA). However, the mineral content data showed iron and potassium concentrations that were slightly higher than those found by the USDA. In addition, the iron concentrations were lower than those found in the literature for Brazilian cultivars. The zinc, magnesium, and vitamin C in blueberries may promote the growth and accumulation of total phenols and anthocyanins, while total acid, iron, and potassium have opposite effects. Total phenols correlated positively with anthocyanins. Differences in protein, total carbohydrate, potassium, and sodium between cultivars could affect total phenol and anthocyanin contents. Adjusting the total acid concentration and reducing the sugar and mineral contents may affect anthocyanin content in blueberries. These changes may improve the nutritional value and fruit quality of blueberries.     

反相高效液相色谱法同时测定马铃薯块茎中酚酸类物质

目的：运用反相高效液相色谱法同时测定马铃薯中的绿原酸、咖啡酸、对香豆酸和阿魏酸。方法：色谱柱为YMC-C18(250mm×4.6mm,5μm),流动相为甲醇-水-冰醋酸(30:70:1,V/V)等度洗脱,柱温25℃,检测波长327nm。结果：绿原酸、咖啡酸、对香豆酸和阿魏酸在进样质量浓度分别为7.80～1000、0.78～100、0.312～40、0.078～10μg/mL范围内线性关系良好(r值范围0.9968～0.9999),平均回收率为92.38%～101.73%。结论：本法分析快速准确、灵敏度高、重现性好,江西、北京和新疆3个地域的环境条件对马铃薯的酚酸含量有一定的影响。     

UPLC-MS/MS法同时测定采后莲雾果实中7 种酚酸类物质含量

建立一种超高效液相色谱-串联质谱法同时测定莲雾果实中7 种酚酸类物质含量。采用CORTECD? T3色谱柱（2.1 mm×100 mm,2.7 μm）,柱温30 ℃。流动相为流速0.3 mL/min的0.1%甲酸-乙腈。样品用乙腈提取2 次,外标法定量。结果表明：7 种酚酸类物质在5.0～1 000 ng/mL范围呈良好线性关系,相关系数r不小于0.996 1,加标回收率为93.6%～98.8%,相对标准偏差为1.9%～7.5%,检出限为0.3～2.7 μg/kg,定量限为1.0～5.0 μg/kg。使用该方法对采后莲雾果实中酚酸类物质含量进行测定,经主成分分析获得了3 个主成分和相应数学评价模型。综合得分F值在贮藏第6天出现负值,说明其酚酸类物质已经开始大量分解。该方法前处理简单,灵敏度高,稳定可靠,可为采后莲雾果实品质研究提供参考。     

果汁中9种酚酸类化合物的RP-HPLC-PAD分析

研究了同时测定5种果汁中没食子酸、儿茶酸、绿原酸、原儿茶酸、咖啡酸、表儿茶酸、阿魏酸、莽草酸和丁香酸等9种生物活性酚酸的反相高效液相色谱-光电二极管阵列检测新方法。采用ZorbaxEclipseXDB-C18色谱柱(5μm,250mm×4.6mmi.d.),流动相为甲醇-0.5%乙酸,梯度洗脱,流速1.0mL/min,以保留时间和特征光谱对分离出的组分予以定性确证,用峰面积进行定量。9种组分的质量浓度与其峰面积在一定的范围内有良好的线性关系,相关系数为0.9987～0.9999。9种组分的平均回收率为86.5%～98.8%(相对标准偏差为3.1%～5.8%)。检测限为0.2～1.0mg/L。结果表明,该方法也适用于其他复杂体系中没食子酸等9种生物活性成分的分析。     

ICP-MS/MS同时测定海产品中的氢化物和非氢化物元素

基于多模式进样系统(MSIS),利用电感耦合等离子体串联质谱(ICP-MS/MS)同时测定海产品中的氢化物元素和非氢化物元素。海产品采用微波消解系统进行消解后,在MSIS的双重模式下,采用ICP-MS/MS同时测定消解溶液中的氢化物元素As、Se、Sn、Sb、Hg和非氢化物元素Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Sr、Cd、Pb。在碰撞/反应池中分别加入O₂和NH₃/He为反应气,利用质量转移法、原位质量法和电荷转移法消除质谱干扰。选择与分析元素具有相同质谱行为的内标元素校正基体效应,通过对标准参考物质GBW10024(扇贝)的分析,评估分析方法的准确可靠性。结果表明,通过分析元素获得相关系数≥0.9996的良好线性关系,检出限(LOD)为0.02～1.61 ng/L,加标回收率为94.0%～108%,相对标准偏差(RSD)为2.1%～7.1%。本方法操作简单快速、灵敏度高、准确性和精密度好,可用于海产品中氢化物元素和非氢化物元素的高通量同时检测。     

利用近红外光谱和偏最小二乘回归法预测脂肪酸组成

采集了30种植物油样品在10000~55 00 cm-1范围内的近红外透射光谱,将所有样品作为校正集,随机抽取10种样品作为预测集,以气相色谱方法测得植物油中主要成分油酸、亚油酸、棕榈酸、硬脂酸的含量为参考值,应用偏最小二乘回归法建立了基于近红外光谱的测定植物油主要成分含量的校正模型。四种成分校正模型的交叉验证误差均方根为0.281 1%~1.496 4%,预测误差均方根为1.080 8%~18.063 0%,校正集的预测值与实测值的相关系数均大于0.99,预测集中除了棕榈酸的预测值与实测值的相关系数为0.817 9,其余均大于0.9。     

气相色谱-质谱联用结合偏最小二乘法在生鲜牛、鸭混合肉含量判别分析中的应用

采用顶空固相微萃取（headspace solid-phase micro extraction,HS-SPME）和气相色谱-质谱联用（gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS）技术提取和分析生鲜牛、鸭混合肉中的挥发性化合物,利用偏最小二乘（partial least squares,PLS）法对GC-MS数据进行建模,对不同比例生鲜牛、鸭混合肉进行判别分析。结果表明：生鲜牛、鸭混合肉中共鉴定出39 种挥发性化合物;PLS模型可以有效区分不同比例生鲜牛、鸭混合肉,利用训练集和验证集数据验证模型,评估均方差为3.455 9,预测均方差为4.068 9,PLS模型对不同比例生鲜牛、鸭混合肉的预测准确率较高。本方法在判别不同比例生鲜牛、鸭混合肉方面准确性较高。     

基于气相色谱-质谱联用与偏最小二乘-判别分析的啤酒爽口性评价

目的：建立一种偏最小二乘-判别分析（partial least squares-discrimination analysis,PLS-DA）评价啤酒爽口性的方法。方法：基于顶空固相微萃取（headspace solid-phase microextraction,HS-SPME）结合气相色谱-质谱（gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS）联用检测啤酒中爽口性相关指标转化为数据矩阵,利用SIMCA-P软件进行PLS-DA。结果：不同爽口性的啤酒在得分图中能够明显区分。根据载荷图显示爽口性较差的样品集DA（1）中敏感特征变量为辛酸乙酯、癸酸乙酯及乙酸异戊酯等酯类化合物。选取50 个样本为校准集,建立PLS-DA模型,4 个爽口性不同的啤酒样本模型的回归相关系数分别为0.861、0.798、0.765、0.812,样品辨别率为92%。利用建立的PLS-DA模型对27 个未知样品进行预测,不同爽口性样品的预测均方根误差分别为0.183、0.321、0.523、0.323,准确识别率为74.07%。结论：HS-SPME-GC-MS结合PLS-DA法是一种简单、快速、有效评价啤酒爽口性的方法。     

Determination of Antioxidant Properties of Fruit Juice by Partial Least Squares and Principal Component Regression

The multivariate calibration methods—principal component regression and partial least squares—were employed for the prediction of antioxidant capacities of fruit juices. High-performance liquid chromatography and spectrophotometric approaches were used to determine the antioxidant capacities of fruit juices. The importance of calibration design was investigated by calculating the prediction and validation errors. The influences of using independent validation sets were emphasized. Calibration design is shown to have major effect on principal component regression and partial least squares errors. The models developed on the basis of the mean-centered data were able to predict the total antioxidant activity with a precision comparable to that of the reference [2,2-azino-di-(3-ethylbenzothialozine-sulfonic acid)] method. The partial least squares model seems preferable because of its predictive and describing abilities and good interpretability of the contribution of compounds to the antioxidant capacity. The contribution of individual phenolic compounds to the antioxidant capacity was identified by high-performance liquid chromatography.     

短波近红外光谱-偏最小二乘法在白酒分析中的应用

应用短波近红外光谱结合偏最小二乘法(NIRS-PLS)建立白酒中乙醇含量定量分析数学模型,通过选取最佳波长范围和最适主因子数对模型进行优化。应用所建模型对预测集和实际白酒样品中乙醇含量进行预测,取得了令人满意的结果。该方法方便快捷、无污染、可在线检测,且重现性、稳定性均良好,可作为白酒原位质量检测和在线质量监控的方法予以推广。     

基于DR-FTIR技术结合biPLS法测定精米粉中蛋白质含量的研究

开发了傅里叶中红外漫反射光谱技术(DR-FTIR)结合向后区间偏最小二乘法(biPLS)快速分析精米中蛋白质含量的分析方法。通过波谱预处理、优化建模区间,系统地比较了DR-FTIR及近红外漫反射红外光谱(DR-NIR)的模型效果。研究结果表明,DR-FTIR、DR-NIR均能快速准确的测定精米中蛋白质含量,但DR-FTIR法灵敏度优于DR-NIR法。BiPLS区间选择结果显示,以1700-1400, 1300-1200, 900-600 cm-1波段建模,模型效果最优,其相关系数R为0.9901,RMSEC和RMSEP分别为0.13、0.25,Y预测 = 0.99X实际 + 0.0082,R = 0.9923,预测值与实际值高度相关。10组外部验证试验相对误差为1.72%,表明预测精确度较高、模型稳定性好,说明DR-FTIR所开发的精米中蛋白质含量的分析模型是可行的。     

局部偏最小二乘法结合可见-近红外光谱预测猪肉挥发性盐基氮

以两个批次的猪肉为实验样品,开展局部偏最小二乘法结合双波段可见-近红外光谱预测挥发性盐基氮的研究,以改善模型预测不同批次样品时效果不佳的问题。提出基于距离、信息测度和投影的相似性度量方法,通过对欧式距离和光谱信息散度-光谱角（spectral information divergence-spectral angle,SID-SAM）进行加权求和,构建评价不同样品相似性的相似度函数,定义相似度因子（SM）,通过最小化代价函数确定建立局部模型的邻域窗口。以第1批样品为建模基础集,通过对欧式距离和SID-SAM的权重及SM进行参数寻优,针对第2批次中每个样品建立局部偏最小二乘模型。结果显示,与利用第1批样品建立的模型直接预测第2批样品的结果相比,预测效果有明显提高,相关系数R从0.845 6上升至0.948 1,预测误差从4.581 0 mg/100 g下降至2.650 8 mg/100 g。这表明利用提出的相似度函数和相似度因子,可根据待测样品的光谱特征,实时动态选择相似的局部空间,建立的局部偏最小二乘模型能有效提高对外部验证样品的预测能力。     

原子荧光光度法同时测定食用盐中铅、砷

文章设计了原子荧光光度法同时测定食用盐中铅、砷的新实验方法。新方法铅检出限为0.008 8 mg/kg,RSD≤1.2%,平均回收率为103.4%。砷检出限为0.001 0mg/kg,RSD≤0.7%,平均回收率为97.6%。此方法操作简单,结果准确,非常适合食用盐中铅、砷的测定。     

氢化物发生-原子荧光法同时测定食用鲜奶中的砷与汞

本文采用氢化物发生原子荧光法测定食用袋装鲜奶中的砷与汞.确定了仪器的最佳条件,探讨了酸介质、硼氢化钾浓度等对测定结果的影响.在选定的操作条件下,检出限为As:0.235μg/L和Hg:0.025μg/L,相对标准偏差为As:1.9%和Hg:1.6%.     

氢核磁共振结合正交偏最小二乘法对油菜蜜中果葡糖浆掺假的判别分析

利用氢核磁共振(1H nuclear magnetic resonance,1H NMR)谱图结合正交偏最小二乘(orthogonal partial least squares,OPLS)法对油菜蜂蜜和果葡糖浆掺假蜂蜜进行判别分析。采集了303个油菜蜜样品和180个按照不同比例配制的果葡糖浆掺假蜂蜜样品的1H NMR谱图,并对油菜蜜主要糖类成分和部分低含量化合物进行了信号归属。采用OPLS对训练集数据进行分析,建立蜂蜜果葡糖浆掺假判别模型。通过排列实验法对模型进行可靠性检验。结果显示,油菜蜜和果葡糖浆掺假蜂蜜样品在OPLS得分图中能明显区分。训练集和测试集样品的总体判别正确率分别为98.40%和98.24%。因此,1H NMR与OPLS相结合可以实现油菜蜜中果葡糖浆掺假的快速鉴别。该方法是基于对蜂蜜成分的整体分析,避免了仅仅分析个别成分指标的检验方法中存在的缺陷,为蜂蜜质量监控提供了一种新思路。     

氢化物发生-原子荧光法同时测定水中的痕量砷和硒

研究了使用氢化物发生-原子荧光法同时测定水中的痕量砷和硒的最佳测试条件,结果表明,在优化的条件下,砷和硒线性范围为0~40μg/L,砷和硒的检出限分别为0.03、0.02μg/L。精密度与准确度试验结果满意,该法可满足地表水、地下水及废水中砷和硒的测试要求。     

氢化物发生-原子荧光光谱法同时测定与食品接触容器中砷、锑溶出量

本研究采用氢化物发生-原子荧光光谱法,同时测定与食品接触容器中砷、锑的溶出量,并确定了仪器的最佳工作条件.方法准确、简便、快速.在选定的测定条件下,砷和锑的检出限分别为0.003μg/L和0.030μg/L,相对标准偏差分别为1.3%和2.2%,回收率分别为94.0%～102.5%和94.0%～102.8%.