磁性催化剂的研究进展

磁性催化剂具有磁响应特征,可利用外磁场将其分离和回收,其应用克服了传统催化剂在分离与回收过程中能耗高、质量损失大等问题,降低了反应成本。因此,对磁性催化剂的研究具有现实意义。重点阐述了磁性催化剂的合成及其在氧化反应、加氢反应、偶合反应等领域的应用研究进展,并对磁性催化剂的发展趋势进行了展望。     

含磺酸基的介孔分子筛SBA-15-SO_3H催化合成乙酸乙酯

考察了几种液体和固体酸催化剂的酯化反应性能,筛选出合成乙酸乙酯反应性能较好的固体酸分子筛催化剂SBA-15-SO3H。对该催化剂的反应性能进行研究,重点讨论了反应温度,醇酸配料比、反应时间、催化剂加入量等因素对酯化反应结果的影响。得到最佳操作条件为:反应温度100℃,醇酸摩尔比为1,反应时间3～4h,催化剂的用量为每摩尔乙酸0.2g。催化剂的重复使用结果认为该催化剂具有较好的稳定性,SBA-15-SO3H分子筛催化剂是替代液体酸合成乙酸乙酯的理想固体酸催化剂。     

琥珀酸二辛酯磺酸钠的合成及表征

常压下合成了琥珀酸二异辛酯磺酸钠、琥珀酸二仲辛酯磺酸钠、琥珀酸二正辛酯磺酸钠 3种化合物。研究了催化剂种类 (浓H2 SO4、浓H3PO4、十二烷基苯磺酸 )及辛醇分子结构对酯化反应的影响及催化剂 (AOT)用量、乙醇用量、酯的结构对酯磺化反应的影响。结果表明 ,浓H2 SO4作催化剂时 ,反应速率快 ,最终转化率 1 0 0 %;相同条件下 ,正辛酯、异辛酯反应速率快于仲辛酯 ;催化剂ATO用量增加 ,磺化反应速率逐渐加快 ;乙醇用量增加 ,磺化反应速率逐渐加快 ,当加入量大于 2 0 %(质量分数 )时反应速率提高不明显。同时利用红外光谱对产物进行了分析     

环戊二烯甲基化反应中催化剂的研究

在环戊二烯与甲醇催化甲基化制备甲基环戊二烯反应中,对不同催化剂的催化活性进行考察,初步探索催化剂酸碱中心强度对反应的影响,并由此筛选出对甲基环戊二烯合成有利的催化剂。     

水对苯与长链烯烃烷基化反应中催化剂的影响

考察了固体酸催化剂上苯与长链烯烃的烷基化反应,发现反应原料中存在的水以及催化剂本身所吸附的物理与化学水对该催化剂的活性有较大影响。但上述3种水的存在对该催化剂的选择性影响不太明显。随着对催化剂预处理温度的升高,催化剂表面B酸的量减少而强度增加,反应的活性也随之提高,同时,催化剂反应活性与原料中水的含量也呈负增长关系。利用热重、差热及程序升温脱附、色谱分析证明了水在此反应中对催化剂活性的影响,同时利用红外分析也说明了催化剂本身吸附的水降低了催化剂对苯、重烷基苯吸附能力的同时也减缓了重烷基苯的分解,水的这种作用可被认为是改变了催化剂表面的酸性质和酸强度。     

用于醇及其衍生物的Ritter反应的催化剂研究进展

Ritter反应是一类重要的有机合成反应,近年来,不同的催化剂应用于各级醇及其衍生物的Ritter反应,取得了很好的进展,本文对这些催化剂进行了综述,并总结了每一类催化剂的优缺点。     

介孔分子筛B-SBA-15催化合成油酸乙酯

通过间接合成法得到催化剂B-SBA-15,用XRD表征催化剂的结构。用油酸和乙醇的酯化反应评价催化剂B-SBA-15的催化性能。结果表明B-SBA-15具有介孔分子筛催化剂SBA-15的结构特征。还考察了反应条件对酯化反应的影响,得到最佳条件为:硅硼物质的量比7∶100,催化剂质量为总反应物质量的1%,反应温度120℃,酸醇物质的量比1∶2.5,反应时间5 h。     

稻壳二氧化硅负载铁催化剂对苯酚双氧水羟化反应的催化活性

利用稻壳热解法制备出无定形二氧化硅（Rice Husks Silica,RHS）,以其为载体,通过浸渍法制得负载铁催化剂Fe3＋/RHS,并将该催化剂用于催化苯酚双氧水直接羟基化反应。研究了催化剂的具体制备条件,反应时间、反应温度和催化剂用量对催化反应效果的影响。HPLC对苯酚双氧水羟基化反应的结果进行监测。结果表明：当m（苯酚）=1.88g,n（苯酚）∶n（H2O2）=1∶1,溶剂为10mL水时,催化剂（Fe3＋/RHS）最佳用量为30mg,反应最佳温度为65-70℃,反应结束时间为60min。在相同反应条件下,该负载铁催化剂对苯酚羟化反应的催化效果优于其他几种催化剂。     

改性镍基催化剂在天然气、CO2重整反应中的反应条件

为适应工业化的需要研制出一种镍负载催化剂，对此催化剂在天然气、二氧化碳转化反应中的反应条件进行试验，其中包括反应温度、反应压力、空速、还原温度、原料气配比。     

新催化剂合成聚酯反应动力学研究

合成了几个系列的无毒无污染环境友好的新型无锑催化剂,并应用于聚酯合成反应动力学的研究,衡量其催化效果.研究发现,新型无锑催化剂在PET的合成中,无论对酯化反应还是缩聚反应,均表现出较高的反应活性,可大大加速PET合成反应的进行.在同样的反应条件下,就酯化反应而言,加入自制催化剂的反应与不加催化剂的反应(并不是没有催化剂参与反应,应该是体系中的H 自催化)相比,酯化反应时间可缩短20%～50%,酯化反应的活化能有较大幅度的降低;而就缩聚反应而言,加入自制催化剂的反应与加入常规催化剂Sb2O3的反应相比,所得产物不仅粘度高,而且缩聚反应速度常数大多数可提高2倍以上,缩聚反应时间亦可缩短40%～70%.     

二氢枯茗酸催化脱氢合成对异丙基苯甲酸的新方法

采用5％Pd／C作为转移氢催化剂,原料二氢枯茗酸为氢给予剂,以工业双戊烯作为氢接受剂和溶剂。合成了对异丙基苯甲酸．考察了催化剂用量、反应时间和反应温度对反应的影响,确定了合成对异丙基苯甲酸的最佳反应条件：5％Pd／C用量为原料的5．3％（质量比）、反应时间20min、在回流温度下,对异丙基苯甲酸的收率可达90％．催化剂重复使用5次后活性是原来的89％．     

高效液相色谱法测定丁二酸,戊二酸和己二酸

建立了混合二羧酸的反相高效液相色谱法，使极性强、电离常数非常接近的丁二酸，戊二酸和己二酸得到了完全分离，该方法与气相色谱法相比、样品有不需衍生化、分析速度快等优点．     

酸化中酸渣沉淀的研究

本文通过定性实验观察酸渣的生成情况以及定量实验考查酸浓度、铁（Ⅲ）含量对酸渣生成的影响和互溶剂的防渣情况。实验结果表明，随着酸浓度的增加，酸渣生成量增大，残酸液较之原酸生成的酸渣量小．并且当存在铁（Ⅲ）时，将促进酸渣的生成．当酸液中含有一定量的互溶剂乙二醇丁醚时，对于减轻酸渣生成具有一定效果．通过以上研究提出了防止酸渣生成的方法．     

亚油酸臭氧化制备壬二酸

以亚油酸为原料，臭氧为氧化剂制备壬二酸。研究了臭氧化温度、催化剂用量以及氧化裂解时间对反应的影响。结果表明：当臭氧化温度为25～30℃，氧化裂解温度为90～950℃，催化剂的质量为亚油酸质量的0．1％，反应时间2．5h时，壬二酸的收率最高。     

草酸电还原合成乙醇酸

在以纯铅为阴极，DSA为阳极，羟基聚苯乙烯磺酸盐阳离子膜电解槽内还原草酸为乙醇酸，并以电流密度、反应时间、流速为影响因素作了三因素三水平正交实验，寻找最佳电解条件，产物收率达80％以上。     

甘露醇强化硼酸生成络合酸酸度常数的测定

测定了甘露醇强化硼酸生成络合酸的酸度常数,提出用最低pH值法和最大耗碱量法确定络合酸的初始浓度,在此基础上分别用pH值法和滴定法测定了络合酸的酸度常数Ka,测定结果分别为Ka=3.6×10-5和Ka=1.1×10-5,并对所得结果之间的差异进行了分析.     

氯乙酸溶剂法合成聚羟基乙酸

以氯乙酸为原料，在等物质的量浓度的三乙胺的作用下，溶剂为丙酮，加热温度为65℃，在冷凝回流的条件下进行反应，生成可降解聚合物聚羟基乙酸（PGA）。通过红外光谱、X射线衍射、差热分析等方法对合成的聚羟基乙酸进行表征，并在与乙醇酸直接缩合法和乙交酯开环聚合二步法等合成方法的比较中，得出氯乙酸溶剂法合成聚羟基乙酸的工艺流程短，操作简单，有利于降低合成PGA的成本。     

分光光度法同时测定石油酸中环烷酸和脂肪酸

讨论了Ｃｕ２＋、环烷酸和吡啶萃取分光光度法测定石油酸中环烷酸和脂肪酸含量的测定条件、干扰因素和计算方法并与酸碱滴定法、尿素络合重量法进行了比较。分光光度法测石油酸中环烷酸含量时比酸碱滴定法选择性好;分光光度法测石油酸中脂肪酸含量时比尿素络合重量法操作简单且精确度要高。在取样量为０．１ｇ左右时本方法测石油酸中环烷酸相对标准误差不大于３％,测石油酸中脂肪酸时相对标准误差不大于４％;在加标量为样品中环烷酸含量的０．５～２倍左右时本方法测环烷酸含量的回收率为９５％～９９％。     

杂多酸清洁催化氧化环己烯制备己二酸

以30%过氧化氢为氧源,考察了磷钨酸(H3PW12O40)、磷钼酸(H3PMo12O40)和硅钨酸(H4SiW12O40)催化氧化环己烯制己二酸的反应性能。三者的催化活性顺序为:H3PW12O40>H3PMo12O40>H4SiW12O40,与三者的酸性顺序一致。当n(磷钨酸)/n(环己烯)/H2O2为1∶250∶1100,在回流温度下反应8h时,己二酸分离产率为87.1%。将含磷钨酸的滤液浓缩至一定程度,进行催化剂循环使用的实验结果表明,催化剂重复使用3次后己二酸的分离产率仍然很高。