UV固化无溶剂型丙烯酸酯压敏胶的合成与性能表征

以丙烯酸异辛酯(2-EHA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和四氢化糠基丙烯酸酯(THFA)为主要单体,以丙烯酸(AA)和N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)为功能性单体,以4-丙烯酰氧基二苯甲酮(ABP)为光引发剂,以十二烷基硫醇(NDM)为链转移剂,通过本体聚合法制备了UV固化无溶剂型丙烯酸酯压敏胶(PSA)。分别探讨了两种功能单体AA和DMAA用量,光引发剂ABP和链转移剂NDM用量对PSA性能的影响。结果表明,当DMAA和AA用量分别为单体总质量的10%和2%时,PSA的120℃熔融黏度适中且粘接性能较优;光引发剂ABP用于PSA体系,且用量为单体总质量的0.2%时,光固化效果最佳;当NDM用量为单体总质量的1.5%时,PSA综合性能最佳。     

专利介绍

<正>单组分预涂型厌氧胶CN102 115 640(2011-07-06)。该厌氧胶(以质量分数计)由乙烯基封端的不饱和单体35%～50%、水35%～60%、水溶性增稠剂3%～10%、促进剂0.01%～3%、颜料0.5%～2%、填料3%～15%、成膜助剂1%～5%和微胶囊引发剂0.5%～5%等组成。该发     

含氟丙烯酸酯防锈乳液的合成研究

以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸三氟乙酯、磷酸酯(PP-70)为单体合成了含氟丙烯酸酯防锈乳液。通过对粒径、凝聚率、吸水率、附着力、转化率等性能分析,确定了使用烯丙氧基脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵(SR-10)与烯丙基酚聚氧乙烯醚(RN-30)为反应型乳化剂,质量比为2∶1,用量为单体总量的2%～3%(质量分数),甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯质量比为1∶1,磷酸酯功能单体(PP-70)用量为单体总量的3%(质量分数),甲基丙烯酸三氟乙酯用量为单体总量的30%(质量分数)时,乳液及其涂膜有较好的综合性能。     

脲基功能单体对丙烯酸酯PSA乳液性能的影响

以丙烯酸酯类单体为主要原料,将脲基功能单体[MAEEU(甲基丙烯酰胺乙基乙撑脲)]和DAAM(双丙酮丙烯酰胺)引入体系中,采用半连续乳液聚合法制备改性丙烯酸酯PSA(压敏胶)乳液。研究结果表明:MAEEU在乳液聚合后期加入且w(MAEEU)=3%时,PSA乳液的综合性能(如初粘力、持粘力、剥离强度和耐水性等)相对最好;此时PSA的Tg(玻璃化转变温度)从-36.47℃升至-8.95℃,说明在乳液成膜过程中MAEEU和DAAM可发生交联反应,并且交联效果明显;脲基功能单体的使用为提高乳液型PSA性能的研究提供了新的方法 。     

聚氨酯丙烯酸酯UV固化涂料的制备及性能研究

以甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚氧化丙烯三醇和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为主要单体,1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)为活性稀释剂,二月桂酸二丁基锡(DBTDL)为催化剂,合成了UV固化涂料制备用聚氨酯丙烯酸酯(PUA)低聚物。研究结果表明:当n(TDI)∶n(聚氧化丙烯三醇)∶n(HEMA)=3.08∶1∶3时,PUA低聚物的Mr(相对分子质量)比较理想;当固化时间为4 min、w(PUA低聚物)=87%、w(光引发剂Irgacure184)=5%、w(HDDA)=4%和w(其他助剂)=3%(均相对于总物料质量而言)时,UV固化涂料的综合性能相对最好,其胶膜硬度为2H、附着力为1级、耐酸碱性大于72 h和Tg(玻璃化转变温度)为38.9℃。     

汽车钢板弹簧用自磷化防锈乳液的合成及性能研究

采用种子乳液半连续聚合方法,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)等为共聚单体,引入环氧丙烯酸酯为功能单体及具有抗闪蚀作用的磷酸酯,合成汽车钢板弹簧用磷化防锈乳液,考察了乳化剂、环氧丙烯酸酯、磷酸酯单体不同用量对乳液及其漆膜的影响。研究表明,乳化剂用量、环氧丙烯酸酯用量、磷酸酯单体用量分别为单体总量的2.6%、4.0%、4.5%时,以此乳液制得漆膜附着力1级、耐盐水700 h。     

有机硅、云母改性丙烯酸酯互穿网络阻尼材料的制备及性能研究

采用半连续乳液聚合的方法,在以丙烯酸酯类单体为主的二元互穿网络中加入有机硅单体与乳液进行共聚,得到了性能稳定的有机硅丙烯酸酯共聚乳液,并在乳液中加入了无机填料(绢云母)。考察了有机硅单体的用量对合成乳液及其胶膜性能的影响,通过红外光谱分析,证明了有机硅单体和丙烯酸酯单体的共聚。通过透射电镜(TEM)对乳胶粒子的观察,分析了有机硅单体及云母对乳液乳胶粒子形态结构的影响。通过动态粘弹仪(DMA)对材料的动态力学性能进行测试得到,Tanδ>0.3的温度范围为:-65～150℃。     

聚丙烯酸减水剂用聚乙二醇丙烯酸酯化大单体的提纯

以乙酸乙酯-饱和NaCl水溶液为萃取体系,从一系列不同酯化率的聚乙二醇丙烯酸酯化产物中除去聚乙二醇双丙烯酸酯,分离出纯净的聚乙二醇单丙烯酸酯。结果表明,体系在15℃经3次萃取后,99%以上的聚乙二醇双丙烯酸酯可被除去。保留在水层中的聚乙二醇单丙烯酸酯在50℃用乙酸乙酯萃取3次后的回收率可达71%～74%。单酯和双酯萃取液分别于15℃和50℃下用饱和NaCl与饱和Na2CO3混合溶液(体积比3∶1)洗涤后,色谱纯度分别达99.0%和98.1%以上。提纯后的单酯作为大单体使用可显著提高减水剂性能。     

自交联丙烯酸酯类反应性微凝胶乳液的聚合稳定性

采用半连续种子乳液聚合方法合成了自交联丙烯酸酯类反应性微凝胶乳液,研究了聚合工艺条件对聚合反应稳定性的影响。结果表明,当增大乳化剂SDS/OP-10的用量或加快预乳化单体的滴加速度时,聚合反应稳定性增加;随着引发剂过硫酸钾(KPS)、交联剂三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTMA)和单体用量的增加,微凝胶颗粒分子间的交联反应增强,聚合反应稳定性下降。加入功能性单体甲基丙烯酸(MAA)和丙烯酸(AA)都能使聚合反应的稳定性增强,随着MAA用量的增加,聚合反应稳定性呈先增强后下降的趋势。当所加入的SDS/OP-10质量分数为3%~4%、KPS为0.4%~0.6%、TMPTMA为1%~3%、MAA不超过3%及单体为30%~40%,预乳化单体滴加速率为20~30 mL/h时,聚合过程的稳定性最好。由傅里叶变换红外光谱分析可知,通过优化聚合条件,得到了含有官能性环氧基和羧基的丙烯酸酯类反应性微凝胶乳液。     

杀菌剂烯唑醇聚合物的合成及其生物活性

以杀菌剂烯唑醇1为底物与丙烯酰氯2反应合成了具有生物活性的可聚合单体(±)-(E)-1-(2,4-二氯苯基)-2-(1,2,4-三唑-1-基)-4,4-二甲基-1-戊烯-3-醇丙烯酸酯3,以IR,MASS和1H NMR对其化学结构进行了表征。该生物活性单体3与丙烯酸4共聚制得聚合物5。田间试验结果表明,以合成的杀菌聚合物5配成18%烯唑醇高分子缓释杀菌剂,对小麦纹枯病具有优异的防治效果,2、4、8 g a.i./100kg种子3个处理剂量,防效分别为56.82%、67.18%和81.00%,优于对照药剂12.5%烯唑醇WP的防治效果。     

高PU含量的阴离子型聚氨酯-丙烯酸酯共聚乳液的合成和性能

以甲苯二异氰酸酯 (TDI)、聚异丙二醇 (PPG)、丙烯酸 (AA)、二羟甲基丙酸 (DMPA)为主要原料 ,采用分子设计合成了带有双键的氨基甲酸酯的丙烯酸酯类单体 (U 大单体 ) ,通过红外光谱、核磁共振对U 大单体的结构进行表征。用此PU 大单体与丙烯酸酯类单体进行共聚 ,得到了稳定的乳液 ,其乳液的粘度随PU 大单体含量的增加而增大、其胶膜的玻璃化转变温度则随之下降、热分解温度为 (390± 5 )℃ ;各种配比的聚氨酯 丙烯酸酯 (PUA)共聚乳液涂膜均为透明膜 ,具有较好的机械性能     

叔丙乳液合成及其水性木器封闭底漆研制

采用种子乳液半连续聚合法合成了叔碳酸乙烯酯(VV-10)-丙烯酸酯共聚物乳液.研究了乳化剂的用量及配比、引发体系及不同交联单体对丙烯酸酯乳液涂膜性能的影响.确定了复合乳化剂(SDBS 0P-10)的最佳用量为2%,SDBS/OP-10的最佳配比为1:2.通过后期补加氧化-还原引发体系,使单体转化率有了很大提高.实验发现:在乳液体系中适当加入具有交联作用的功能单体双丙酮丙烯酰胺可以提高涂膜的耐水性和硬度,用此乳液配制的涂料性能也有较大提高.添加合适助剂所配制的水性木器封闭底漆,对底材具有良好的封闭性.     

丙烯酸酯乳液型压敏胶的聚合稳定性研究

以丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸-2-羟基丙基酯(HPA)、β-羧乙基丙烯酸酯(β-CEA)和苯乙烯(St)为共聚单体,过硫酸铵(APS)为引发剂,碳酸氢钠(NaHCO3)为缓冲剂,DNS-458(铵盐型阴离子乳化剂)/OP-10(普通非离子乳化剂)为复合乳化剂,采用半连续种子乳液聚合法合成了丙烯酸酯乳液型PSA(压敏胶)。研究了单体、乳化剂、引发剂及缓冲剂等对乳液聚合稳定性的影响。结果表明:共聚单体对乳液聚合稳定性的影响依次为β-CEABA≈HPASt,β-CEA单体对聚合稳定性影响最显著;当w(APS)=0.6%、w(NaHCO3)≥0.3%、复合乳化剂中m(DNS-458)∶m(OP-10)=1∶1且w(DNS-458+OP-10)=0.5%时,乳液的聚合稳定性相对较好。     

单体对乳液型丙烯酸酯压敏胶性能的影响

以过硫酸铵(APS)为引发剂、丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸异辛酯(2-EHA)为软单体、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为硬单体、丙烯酸(AA)和丙烯酸羟乙酯(HEA)为功能单体,并添加适量的乳化剂、润湿剂、消泡剂和链转移剂等助剂,制备了乳液型丙烯酸酯PSA(压敏胶)。研究结果表明:BA对PSA的内聚力、颜色和软硬度影响较大,HEA对PSA的机械稳定性影响较大,而AA对PSA的黏度影响较大;当w(BA)=96.92%~97.32%、w(HEA)=1.88%和w(AA)=0.80%~1.20%(均相对于单体总质量而言)时,PSA的黏度、机械稳定性和粘接性能俱佳;夏天2%左右的MMA可解决PSA偏软的问题,冬天10%~30%的2-EHA可提高PSA的初粘力。     

2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-S-三嗪光引发剂的合成及其光聚合动力学性能研究

以对甲氧基苯甲腈和三氯乙腈为原料合成了光引发剂2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-S-三嗪(MBTT),通过傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪和紫外吸收光谱对所合成的产物结构进行了表征.并利用实时红外(RT-IR)对该引发剂进行了光聚合反应动力学研究,考察了单体、引发剂浓度和光强对引发速率及单体转化率的影响.结果表明,MBTT是一种高效的紫外光引发剂,在引发剂用量为0.1%时光聚合的单体转化率就能达到90%;随着光强的增大,单体的双键转化率和最大反应速率都增大,诱导期缩短;双丙烯酸酯类单体的双键转化率比三丙烯酸酯类单体的双键转化率要高.     

核壳结构丙烯酸酯乳液的合成及性能研究

采用预乳化工艺、半连续种子乳液聚合法制得具有核壳结构的丙烯酸酯乳液。研究了乳液的软硬单体配比、引发剂、乳化剂及聚合温度对乳液性能的影响。结果表明:软硬单体比例为1∶1.25～1∶1、引发剂和乳化剂用量分别为0.5%和3%～4%、聚合温度为(80±1)℃时得到的乳液具有优良的综合性能。采用FT-IR、TEM、DSC对聚合物乳液的结构进行了表征,证实了核壳结构的存在。     

双交联型丙烯酸酯橡胶性能研究

<正>丙烯酸酯橡胶(ACM)是由丙烯酸酯单体(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯等)与功能化单体(丙烯腈、2-氯乙基乙烯基醚、丙烯酸或者马来酸酐等)进行自由基共聚而得到的一类特种橡胶。其主链为饱和碳链,侧基为极性     

其他专用涂料

题述涂料含有12～70份C2-12二醇-二甲基丙烯酸酯、12～40份乙氧基化单一、二一、四一、五一或六（甲基）丙烯酸酯、0～40份多官能丙烯酸单体和／或该单体与脂族和／或芳族二异氰酸酯的反应产物、5～60份其他单一、二或三（甲基）丙烯酸酯和0．1份光引发剂。     

蒽醌染料接枝水性聚氨酯-丙烯酸酯共聚乳液的合成及显色性能

以异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、聚四氢呋喃醚二醇（PTMG）、二羟甲基丁酸（DMBA）、1，4-丁二醇（BDO）和自制红色蒽醌染料（DYE-R）为合成聚氨酯（PU）单体，甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）作为封端剂制得双键封端的水性聚氨酯，再采用无皂乳液聚合法与丙烯酸单体（PA）共聚制备了玫红色水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液，并对乳液进行测试及表征。结果表明：随着PA用量增加，乳液粒径增加，当m(PU):m(PA)为10:2时，乳液粒径为81 nm，稳定性好且有一定耐碱性；该乳液着色效果明显，热迁移率为3.54%，耐干、湿摩色牢度为4～5 级；当该乳液胶膜质量保留率为50%时，所对应温度为396.1 ℃，m(PU):m(PA)为10:2时综合性能最好。     

固相微萃取-气相色谱/质谱法测定塑料食品接触材料中5种丙烯酸酯类单体迁移量

建立了固相微萃取-气相色谱/质谱联用法(SPME-GC/MS)测定塑料食品接触材料的水性模拟液中5种丙烯酸酯类单体的分析方法。并且对萃取纤维、解吸时间、萃取时间、萃取温度、振荡速率、离子强度和顶空体积等固相微萃取条件进行了优化。结果表明:5种丙烯酸酯类单体能达到良好的分离,定量限(信噪比=10)为0.01~0.005μg/L,相关系数(R)大于0.999,平均回收率及相对标准偏差(n=5)分别在89.47%~99.49%和0.62%~5.51%的范围内。所建方法操作简便、灵敏度高、准确度好,能够满足塑料食品接触材料中5种丙烯酸酯类单体迁移量的检测需要。