TBHQ制备工艺的最新进展

TBHQ被认为是当今最好的食用油抗氧化剂,其基本合成路线是以对苯二酚为母体,在强酸催化下,以异丁烯或叔丁醇作为烷基化剂制备.传统工艺的反应选择性为TBHQ:DTBHQ=77:12,精制前需要预纯化,产品中DTBHQ的含量易超标.改进后的最新工艺采用含一定水量的烷基化剂以及降速滴加叔丁醇的方法,反应选择性达到TBHQ:DTBHQ=87:4,总收率达到70%,并简化了精制步骤,所得产品符合美国FCC质量指标的要求.该工艺已应用于实际生产线,并收到良好效果.     

TBHQ制备工艺的最新进展

TBHQ被认为是当今最好的食用油抗氧化剂,其基本合成路线是以对苯二酚为母体,在强酸催化下,以异丁烯或叔丁醇作为烷基化剂制备。传统工艺的反应选择性为TBHQ:DTBHQ=77:12,精制前需要预纯化,产品中DTFBHQ的含量易超标。改进后的最新工艺采用含一定水量的烷基化剂以及降速滴加叔丁醇的方法,反应选择性达到TBHQ:DTBHQ=87:4,总收率达到70％,并简化了精制步骤,所得产品符合美国FCC质量指标的要求。该工艺已应用于实际生产线,并收到良好效果。     

C9芳烃中均三甲苯与邻甲乙苯的分离研究

介绍了均三甲苯分离技术的新发展,研究开发了一种新工艺,以叔丁醇为烷基化剂,无水三氯化铝为催化剂,通过傅-克烷基化反应将邻甲乙苯转化成沸点较均三甲苯高的重组分,使二者能通过常规精馏的方法得以有效地分离。研究了反应温度、原料配比、催化剂用量等反应条件对烷基化反应的影响,烷基化反应的最佳工艺条件为室温、反应时问2～4h、C9芳烃与烷基化剂(叔丁醇)及催化剂的摩尔配比为1：1：0．4,可使邻甲乙苯100%转化,而均三甲苯损失率小于2％。     

磺化改性石油沥青催化苯酚与叔丁醇的反应

以磺化改性石油沥青作为一种新型、廉价高效且对环境友好的固体酸催化剂,催化苯酚与叔丁醇的烷基化反应。考察了其催化活性,并系统的研究了酚醇摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间诸因素对苯酚转化率、产品选择性和催化剂重复使用性的影响。确定了最佳反应条件为T=70℃,t=360 min,n（TBA）/n（Phen01）=2：1,催化剂用量为0．6g,在此条件下,苯酚的转化率达到75．8％。     

合成叔丁基苯酚的固体酸催化反应过程研究

在固定床反应器内进行了以固体酸催化合成叔丁基苯酚实验,结果表明,制备的催化剂活性稳定性优于HY分子筛。在反应压力6.0 MPa、反应温度260 ℃、n(苯酚)∶n(叔丁醇)=1∶3和质量空速4.4 h-1的较佳反应条件下进行苯酚与叔丁醇烷基化反应,苯酚转化率为78.3%,2-叔丁基苯酚选择性为10.3%,4-叔丁基苯酚选择性为63.5%,2,4-二叔丁基苯酚选择性为25.1%,催化剂活性稳定时间超过530 h。在反应压力6.0 MPa、反应温度240 ℃、n(苯酚)∶n(甲基叔丁基醚)=1∶3和质量空速1.3 h^-1条件下进行甲基叔丁基醚与苯酚烷基化反应,苯酚转化率为70.9%,2-叔丁基苯酚选择性为27.7%,4-叔丁基苯酚选择性为35.7%,2,4-二叔丁基苯酚选择性为29.7%。与叔丁醇相比,甲基叔丁基醚的苯酚烷基化活性和2,4-二叔丁基苯酚选择性均较高,但副产物较多。对于合成叔丁基苯酚,叔丁醇是较佳的烷基化试剂。     

甲苯与叔丁醇在Fe2O3/HM催化剂上的烷基化反应

以HM沸石分子筛负载Fe2O3作为催化剂,在100 mL高压釜反应器中进行了甲苯与叔丁醇的烷基化反应.考察了不同Fe2O3负载量对甲苯与叔丁醇烷基化反应的影响,并用XRD、NH3-TPD和TG等手段对几种负载型催化剂的物化性质进行了表征.当Fe2O3的负载量为18%时,Fe2O3仍在HM表面高度分散,催化剂焙烧温度为650℃时,对叔丁基甲苯的选择性最高,为80.6%,叔丁基甲苯的选择性达到100%.采用18?2O3/HM作为催化剂,研究了各种反应条件对催化剂性能的影响.实验结果发现,在适宜的反应条件下,即反应温度180℃,反应时间3 h,叔丁醇与甲苯摩尔比为3,初始压力1.0 MPa,原料与催化剂质量比为5,溶剂与甲苯摩尔比为8时,甲苯的转化率为36.6%,对叔丁基甲苯的选择性为78.4%.     

沸石分子筛上苯酚与叔丁醇的烷基化反应

在连续流动管式反应器中，常压下研究了不同分子筛催化剂上苯酚与叔丁醇的烷基化反应。研究表明大孔沸石分子筛对该反应是有利的，在苯酚与叔丁醇的烷基化反应中，ＨＹ沸石分子筛具有高的催化活性和对２，４－叔丁基苯酚的选择性。     

氯代烷的合成及应用

通过试验确定了用盐酸和醇为原料合成氯代烷的较佳工艺条件,得到了合格的助剂产品,在此工艺条件下,助剂收率可达到68%～69%。同时还考察了不同助剂对重芳烃副产的烷基化反应的影响,用合成的精制助剂对重芳烃副产进行烷基化反应,可使甲乙苯的转化率达到95%～96%。     

5-氨基-1-苄基-4-氰基吡唑的合成及晶体结构研究

由于低的区域选择性,3-氨基-4-氰基吡唑进行烷基化反应均不能产生单一产物。该文采用烷基化合成路线,以3-氨基-4-氰基吡唑为原料,考察了反应溶剂和碱性的缚酸剂对苄基化产物的选择性、产率影响,在以DMSO、DMF和CH3CN作为溶剂时,反应总转化率相差并不明显,但从区域选择性来看, DMSO中反应选择性最好,可采用简单的95%乙醇重结晶即可得到5-氨基-1-苄基-4-氰基吡唑。通过工艺优化,以DMSO为溶剂,碳酸铯为反应缚酸剂,在100 ℃下反应,得到了纯度超过98%合格的产品,重结晶收率后收率达到62%,产物通过1HNMR和X射线衍射进行了结构表征。单晶X衍射表明,5-氨基-1-苄基-4-氰基吡唑的晶体为单斜晶系,P2(1)c空间群,a = 1.4333(3) nm, b = 0.6187(14) nm,c = 2.2389 (5) nm,α = 90°,β = 93.773(4)°,γ = 90°,V = 1.981.1(8) nm3, Z = 8,Dc = 1.329 g cm-3,λ = 0.71073 nm,μ (Mo Kα) = 0.085 mm-1,F(000) = 832。     

5-氨基-1-苄基-4-氰基吡唑的合成及其晶体结构

由于低的区域选择性,3-氨基-4-氰基吡唑进行烷基化反应均不能产生单一产物。该文采用烷基化合成路线,以3-氨基-4-氰基吡唑为原料,考察了反应溶剂和碱性的缚酸剂对苄基化产物的选择性、收率的影响,在以DMSO、DMF和CH3CN为溶剂时,反应总转化率相差并不明显,但从区域选择性来看,DMSO中反应选择性最好,采用体积分数95%的乙醇重结晶即可得到5-氨基-1-苄基-4-氰基吡唑。通过工艺优化,以DMSO为溶剂,碳酸铯为反应缚酸剂,在100℃下反应,得到了纯度超过98%的产品,重结晶后收率达到62%,产物通过1HNMR和X射线衍射进行了结构表征。单晶X衍射表明,5-氨基-1-苄基-4-氰基吡唑的晶体为单斜晶系,P2(1)c空间群,a=1.433 3(3)nm,b=0.618 7(14)nm,c=2.238 9(5)nm,α=90°,β=93.773(4)°,γ=90°,V=1.981 1(8)nm3,Z=8,Dc=1.329 g·cm-3,λ=0.710 73 nm,μ(Mo Kα)=0.085 mm-1,F(000)=832。