对-硝基苯甲酸甲酯的氟双相催化合成研究

用苯-二-[4-(十三氟正辛基)苯基]膦、二-(十三氟正辛基)重氮二羧酸酯作氟双相催化剂,在四氢呋喃(THF)中,由对-硝基苯甲酸和甲醇合成对-硝基苯甲酸甲酯。反应条件为：对-硝基苯甲酸0．14mmol,n(酸)：n(醇)：1．0：1．5,催化剂用量n(酸)：n(催化剂)=1．0：1．5,室温反应3．0h,产率94．0%,纯度99．7%(GC分析)。     

染料中间体2-氨基-5-硝基苯甲酸的合成

本文以两条合成路线制备了染料中间体2-氨基-5-硝基苯甲酸。路线一首先利用对硝基苯胺与水合三氯乙醛、盐酸羟胺反应先制得对硝基（N-肟基乙酰）苯胺,再用浓硫酸关环生成5-硝基靛红,最后用过氧化氢氧化,制得2-氨基-5-硝基苯甲酸。路线二以靛红为原料,经发烟硝酸硝化到5-硝基靛红,再用过氧化氢氧化得2-氨基-5-硝基苯甲酸。两条路线产物的总收率分别为27.3％和61.2％,其结构经IR和1HNMR表征得以确认。     

固体超强酸催化剂SO_4~(2-)/V_2O_5-TiO_2-La_2O_3的制备及其酯化性能研究

采用化学共沉淀法制备出了三元固体超强酸催化剂SO_4~(2-)/V_2O_5-TiO_2-La_2O_3,并通过合成乙酸乙酯的酯化探针反应考察了影响SO_4~(2-)/V_2O_5-TiO_2-La_2O_3三元固体酸催化剂催化活性的制备因素。结果表明SO_4~(2-)/V_2O_5-TiO_2-La_2O_3固体超强酸催化剂的最佳制备条件为:组分比例n(V_2O_5)∶n(TiO_2)∶n(La_2O_3)=1∶1∶1,焙烧温度500℃,焙烧时间3 h,乙酸乙酯合成酯化率为98.31%。     

一种新的手性氨基醚配体的合成与表征

利用生产氯霉素的副产物（＋）-（1S，2S）-1-（对硝基苯基）-2-氨基-1，3-丙二醇，经过4步反应合成了一种新的手性氨基醚催化剂——（＋）-（4S，5S）-5-（N-甲基-N-邻甲氧苄基）氨基-2，2-二甲基-4-对硝基苯基-1，3-二嗯烷，其结构经IR、^1HNMR、^13CNMR、HRMS确证。     

电化学法制备对氨基苯甲酸

根据正交实验结果综合分析得出,在水和乙醇的混合溶剂中电解还原对硝基苯甲酸制备对氨基苯甲酸的最佳工艺条件是:温度50℃、通入电解槽的电量是理论值的3倍,反应物对硝基苯甲酸的浓度是0.125 mol/L,电流密度1 000 A/m2。在该最佳工艺条件下加入100目的Raney N i粉,使产物对氨基苯甲酸的产率显著提高,达95.09%,达到国内最好水平,文献报道[1]采用催化加氢的方法由对硝基苯甲酸合成对氨基苯甲酸反应温度为136℃,反应压力为3.1 kPa,催化剂用量6%,原料质量分数8%的最佳工艺条件下,其收率为85%(化学法)。该工艺收率高,工艺简单,无三废处理,符合绿色化工的要求。     

5-硝基水杨酸的合成新工艺研究

以2-氯-5-硝基苯甲酸为原料,在碱性条件下经催化水解、酸化合成5-硝基水杨酸,考察了催化剂K2CO3/KOH的质量比、原料配比、反应温度、反应时间对产率的影响,获得了最佳的反应条件:原料配比(质量比)为K2CO3/KOH∶2-氯-5-硝基苯甲酸=80∶100,反应温度为130~140℃,反应时间为15h。在最佳反应条件下,产品收率可达95%以上。     

5-(2-氨基-4-氯苯基)四氮唑的合成

4-氯-2-硝基苯甲酸用甲基磺酰胺与五氯化磷氰化,铂炭催化剂存在下加氢还原得2-氨基-4-氯苯甲腈,接着与叠氮化钠成四唑环合成5-(2-氨基-4-氯苯基)四氮唑;以4-氯-2-硝基苯甲酸计,产品总收率70%,含量99%(HPLC法),产品经IR,1HNMR,MS测定,表明结构正确。     

雷尼镍催化加氢合成1-氨基蒽醌的工艺研究

选用迅凯专用雷尼镍RaneCAT-1000催化剂,进行1-硝基蒽醌加氢制备1-氨基蒽醌的工艺研究,研究了催化剂用量、反应压力、反应温度等工艺条件对加氢的影响,得到优化工艺条件:50g1-硝基蒽醌,200gN,N-二甲基酰胺,催化剂添加量为硝基物的3％,反应温度70℃,反应压力2MPa,反应时间1h,转速1000r·mi...     

水合肼还原芳硝基物的研究

以Pd C为催化剂 ,水合肼为还原剂研究了p 硝基乙酰苯胺、p 硝基氯苯以及 3 硝基 4 甲氧基乙酰苯胺的还原反应 ,反应在液相色谱跟踪下进行。80℃下p 硝基乙酰苯胺及p 硝基氯苯还原转化率达 10 0 %所需的条件分别为 :n(p NO2 C6 H4NHCOCH3)∶n(N2 H4H2 O) =1 0∶1 6、催化剂用量 11 33g (molp 硝基乙酰苯胺 )、反应时间 3h ;n(p NO2 C6 H4Cl)∶n(N2 H4H2 O) =1 0∶1 8、催化剂用量 10g (molp 硝基氯苯 )、反应时间 2 0min ;还原最终产物组成单一 ,均为相应的氨基物     

硒催化CO/H2O体系水相还原1-硝基蒽醌制1-氨基蒽醌

用硒作催化剂,CO/H2O体系水相高压还原1-硝基蒽醌制1-氨基蒽醌,选用碳酸氢钠为助催化剂。由L9(34)正交实验得出各因素对反应的影响强弱顺序为:水量>压强>Se量>温度。最佳反应条件为:1-硝基蒽醌1.265 g(5 mmol),Se用量0.0158 g(0.2 mmol),水量30 mL,NaHCO3用量0.42 g(5 mmol),反应温度150℃,压强5.0 MPa,反应时间3小时。1-氨基蒽醌的纯度为96.53%,最高收率大于98%。     

钛酸四丁酯催化合成硝基卡因的研究

对硝基苯甲酸和N，N-二乙基乙醇胺在二甲苯溶液中，以直接酯化法合成硝基卡因。通过对催化剂种类、催化剂用量、反应时间等影响因素的考察，确定以钛酸四丁酯作为催化剂，催化剂用量为对硝基苯甲酸质量的3．5％，n(对硝基苯甲酸)：n(N，N-二乙基乙醇胺)=1：1，反应14h。硝基卡因的产率达到82．1％，比没有催化剂时产率提高11．8％。     

单氨基改性PBO的AB型新单体的合成

研究了以4-(甲氧羰基)-2-硝基苯甲酸(β-MNT)与4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐(ANR·HCl)为原料经酰氯化、N-酰化、环合、水解和催化加氢还原等一系列反应合成得到中间体4-((2,4-二羟基-5-硝基)氨甲酰基)-3-硝基苯甲酸甲酯(3-NMNC)、4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并 唑基)-3-硝基苯甲酸甲酯(3-NMNB)、4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并 唑基)-3-硝基苯甲酸(3-NNBA)及单氨基改性PBO的AB型新单体4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并 唑基)-3-氨基苯甲酸(3-AABA),并对环合、水解和催化还原加氢的反应条件进行了优化.结果表明:对于环合反应,以二乙二醇二甲醚为溶剂,PPA为环合脱水剂其中P₂O₅含量84%,w(PPA):w(3-NMNC)=9.5:1,反应温度140℃,反应时间8h,3-NMNB收率73.16%,HPLC纯度99.10%;水解反应,以乙醇与水为溶剂,n(K₂CO₃):n(3-NMNB)= 1.8:1,加热水解2h,3-NNBA收率74.19%,HPLC纯度为98.59%;催化加氢还原反应,甲醇为溶剂,w(10%Pd/C):w(3-NNBA)=1:20,1 MPa氢压,80℃反应5h得3-AABA,HPLC纯度99.43%,收率65.08%.中间体和产物结构经FT-IR、¹³C-NMR和ESI-MS表征确认.     

水相条件下烯烃的选择性氧化

以水为媒介,甲基三辛基氯化铵(Aliquat 336)为相转移催化剂,五氧化二钒(V_2O_5)为催化剂,用双氧水(H_2O_2)对烯烃进行氧化,讨论了V_2O_5、Aliquat 336和H_2O_2的用量对氧化反应的影响,确定了水相氧化体系的最优反应比,即烯烃:H_2O_2:V_2O_5:甲基三辛基氯化铵=1:2.5:0.04:0.15。通过对不同烯烃的氧化实验,证明该反应体系具有选择性,即可以选择性氧化富电子的烯烃。     

2-氨基-6-甲基苯甲酸的制备

以2-甲基-6-硝基苯胺为起始物,氨基重氮化后转化为氰基,然后氰基水解成羧基,最后以硫化钠作还原剂,将硝基还原成氨基得到2-氨基-6-甲基苯甲酸,总收率为38.1%。重氮化反应中2-甲基-6-硝基苯胺与盐酸的最佳摩尔比为1∶2.2,Sandmeyer氰化在室温反应3h后,升温至60°C反应30min收率最佳。     

局部麻醉剂——对氨基苯甲酸的合成研究

本文以对硝基苯甲酸和Na2S为原料,用还原技术合成对氨基苯甲酸。经过加热,冷却,抽滤,重结晶等步骤得产品,通过测熔点的方法对产品进行表征。考察了还原剂用量,溶剂用量,反应时间,反应温度,结晶溶液pH值对其收率的影响。研究结果表明:当对硝基苯甲酸与Na2S的摩尔配比为1∶2.0、对硝基苯甲酸与NaHCO3的摩尔配比为1∶3.0、反应时间60℃、反应温度60min、结晶溶液pH值为5时,对氨基苯甲酸的收率较高。     

微反应器中2-氨基-5-硝基吡啶合成的连续流工艺研究

以哈氏合金材质的微反应器板块(容积8.2 mL)为核心组件，构建2-氨基-5硝基吡啶合成的微通道反应体系。以2-氨基吡啶和发烟硝酸-硫酸混酸体系为原料，利用微反应器强传质传热的特性来提升2-氨基-5-硝基吡啶的收率，并研究工艺温度、反应原料物质的量比、停留时间等因素对该硝化反应的影响。结果表明：微反应器中2-氨基-5-硝基吡啶合成的最佳工艺优化方案为反应温度为35℃,发烟硝酸/2-氨基吡啶物质的量比为1.15∶1,反应停留时间为60 s。     

2,2-二硝基乙醇钾和2,2-二硝基-1,3-丙二醇新法合成与表征

以2-甲基-4,6-嘧啶二酮(MPO)为原料经硝化、水解反应获得了1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)与副产物二硝基甲烷,然后经中和、缩合两步反应分别得到两种标题化合物,收率为73.28%和85.09%。并采用红外光谱、核磁共振和元素分析等进行了结构表征。     

苯磺酸催化合成对硝基苯甲酸乙酯

以苯磺酸为催化剂 ,实现了对硝基苯甲酸与乙醇反应合成对硝基苯甲酸乙酯。最佳反应条件 :以 0 .0 2 5 mol对硝基苯甲酸为准 ,n(对硝基苯甲酸 )∶ n(乙醇 ) =1∶ 4,催化剂用量为 1 .2 g反应 4h,反应温度 78～ 82°C,产率达 98.6 %。     

水合肼还原对硝基乙酰苯胺的研究

本文以Pd／C为催化剂，水合肼为还原剂由p-硝基乙酰苯胺还原制备p-氨基乙酰苯胺。通过正交实验确定p-硝基乙酰苯胺的水合肼还原反应中催化剂用量是最重要的影响因素。当n(p-NO2C6H4NHCOCH3)：n(N2H4H2O))=1：1.8、0．8％Pd／C催化剂8．5g／mol p-硝基乙酰苯胺时．80℃，反应3小时，p-硝基乙酰苯胺的转化率达100％。用质谱及红外光谱对产物进行了表征。在液相色谱跟踪下对还原反应的历程进行了初步考察。     

3-硝基-7-二乙氨基香豆素的合成研究

在正丁醇中,以4-二乙氨基水杨醛与硝基乙酸乙酯为原料,通过Knoevenagel缩合反应合成了3-硝基-7-二乙氨基香豆素,其结构经¹H NMR、元素分析及晶体结构表征。研究了该反应的催化剂选择、催化剂用量、原料配比以及助催化剂的用量四个因素对3-硝基-7-二乙氨基香豆素收率的影响,所得最佳合成条件为：催化剂二甲胺摩尔分数为30%,二甲胺与助催化剂冰醋酸1∶1.5 (V∶V),4-二乙氨基水杨醛与硝基乙酸乙酯物质的量的比为1∶3,反应时间12 h, 3-硝基-7-二乙氨基香豆素收率为89.3%。