手性噁唑啉的不对称催化合成研究进展

手性噁唑啉是一种重要的手性杂环化合物,该类结构不但广泛存在于具有生理活性的天然产物和药物小分子之中,还是手性合成中经常使用的手性辅基和手性配体.目前,手性噁唑啉的合成通常依赖于利用手性氨基醇作为起始原料与羧酸衍生物的缩合反应制备.然而,由于手性氨基醇的来源有限、合成步骤冗长等限制,发展更为高效、直接的不对称催化合成手性...     

相转移催化法合成双酚A二烯丙基醚的研究

本文分别用四丁基溴化铵和苄基三乙基氯化铵作相转移催化剂．氢氧化钠水溶液作缚酸剂，研究了溶剂种类，相转移催化剂种类和用量，双酚A与氯丙烯配比和反应时间等对产物收率的影响     

手性α-烯丙基苯甲醇的立体选择性合成研究

为研究手性烯丙基硼酒石酸衍生物在不对称烯丙基化反应中的立体选择性作用，将光学纯酒石酸经酯化或酰胺化反应后与烯丙基硼烷作用生成手性烯丙基硼酒石酸衍生物，与苯甲醛反应后用碱液淬灭即可得手性α-烯丙基苯甲醇。通过比较酒石酸苯甲酯和酒石酰苯胺等手性配体反应后得到的最终产物的光学收率，可知由酒石酰苄胺控制的产物光学收率更高；同时，用密度泛函理论(DFT)的B3LYP/6-31G(d, p)方法在Gaussian 03软件上对该类型的反应进行了模拟计算，得出的计算结果也是由酒石酰苄胺控制的产物光学收率更高，与计算结果相吻合.     

溶剂对相转移催化合成烯丙基缩水甘油醚的影响

加入适量的非水溶性溶剂(苯、环己烷、正己烷)和少量的水溶性溶剂(THF、甲醇、乙醇)可显著提高液-液相转移催化合成烯丙基缩水甘油醚的产率。当反应温度60℃,n(丙烯醇)∶n(环氧氯丙烷)∶n(NaOH)∶n(四丁基硫酸氢铵)=1.0∶2.0∶2.0∶0.01,每摩尔丙烯醇中加入120 mL苯和25 mL THF,反应时间1 h时,产品的产率大于86%,环氧值为0.866,质量分数为96.5%。采用液-液相转移催化,操作简单,条件温和,NaOH溶液加料容易。     

P-Rh不对称氢甲酰化手性催化体系研究新进展

手性与生命现象休戚相关,通过手性催化剂进行不对称催化合成反应是获得手性化合物最有效的方法。铑与膦配体形成的络合物催化烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛具有反应活性高、选择性好等优点,在药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要作用。本研究介绍了不对称氢甲酰化反应的可能反应机理,重点介绍了几类代表性的手性膦配体在此类反应中的应用,各种手性膦配体的研究进展以及手性合成中所面临的问题,并对手性离子液体催化剂的工业应用前景进行了展望。     

L-组氨酸咪唑手性离子液体合成及催化乙醛酸酯不对称羟醛缩合反应

研究了在L-组氨酸类手性咪唑离子液体催化下,乙醛酸乙酯与异丁醛的羟醛缩合反应。系统考察了反应时间、催化剂用量及催化剂重复使用等因素对反应的影响,优化了反应条件。以43.1%的收率得到光学效率值为45%的(R)-3,3-二甲基-2-羟基-4-氧代丁酸乙酯,其缩合产物及催化剂结构由1 H NMR确定。     

一种新的C_2对称手性多齿配体的合成

以反-1,2-二苯乙烯、二甘醇单甲醚为原料,经Sharpless不对称双羟基化和Williamson反应合成了一种新的具有C2对称轴的手性多齿配体(R,R)-7,8-二苯基-1,14-二甲氧基-3,6,9,12-四氧杂十四烷,并通过质谱、核磁共振、红外光谱等手段进行了结构表征。     

二氢吡啶酮的不对称催化合成进展

手性吡啶酮骨架广泛存在于天然产物和具有生理活性的小分子药物中,实现该类手性结构的高效不对称催化合成具有重要的意义.总结了近年来发展的通过不对称环催化反应合成二氢吡啶酮的研究进展,详细阐述了氮杂-D-A反应与[3+3]不对称环加成反应的各类催化模式以及它们之间的异同点,分析了各类催化剂的催化原理以及在它们作用下的反应历程...     

Suzuki偶联反应合成2,3-二芳基取代吡嗪化合物

以2,3-二氯吡嗪及取代苯硼酸为起始原料,经Suzuki偶联反应构筑分子骨架,合成了不同取代基修饰的新型2,3-二芳基取代吡嗪衍生物;目标化合物结构经1H NMR,IR和EI-MS分析表征;探讨了底物用量比及不同结构芳硼酸对反应的影响.结果表明,在无氧条件下,碱性二氧六环中,使用Pd(PPh_3)_4催化剂,除邻氰基苯硼酸外,所有反应均可有效进行,目标产物收率可达44%~93%.     

聚N-亚苯基吲哚醚酮的合成与性能研究

用4-羟基吲哚与4,4′-二氟二苯酮作为单体经亲核取代反应合成了聚N-亚苯基吲哚醚酮(PEIN)。其结构通过红外、核磁、GPC以及热分析进行表征。通过分子模拟方法对目标聚合物的分子链结构进行了分析。基于该聚合物具有较为刚性的分子骨架结构,其表现出优异的热性能和较高的玻璃化转变温度(T5%=503℃,Tg=208℃)。由于该聚合物具有锯齿状的分子结构,使得聚合物具有良好的溶解性,可溶于NMP(N-甲基吡咯烷酮)、氯仿等溶剂。     

不对称氢醌双醚及新型准轮烷的合成

利用氢醌单苄醚为原料合成不对称氢醌双醚化合物对十二烷氧基苯基聚氧乙烯醚链，并利用其与缺电子联吡啶大环化合物自组装成准轮烷，利用1HNMR化学位移变化跟踪醚链化合物在形成准轮烷前后的化学位移变化，从而为合成在分子水平上具有调控功能的分子振荡元件提供实验和理论依据。     

不对称氢醌双醚及新型准轮烷的合成

利用氢醌单苄醚为原料合成不对称氢醌双醚化合物对十二烷氧基苯基聚氧乙烯醚链 ,并利用其与缺电子联吡啶大环化合物自组装成准轮烷 ,利用1 HNMR化学位移变化跟踪醚链化合物在形成准轮烷前后的化学位移变化 ,从而为合成在分子水平上具有调控功能的分子振荡元件提供实验和理论依据     

改进相转移催化法合成2—甲基苯基—4‘—硝基苯基醚化合物

以聚乙二醇 (PEG6 0 0 )为相转移催化剂 ,对硝基氯苯和邻甲基苯酚为原料 ,在K2 CO3 存在下 ,甲苯作溶剂固 -液相反应合成了 2 -甲基苯基 - 4′-硝基苯基醚化合物。采用统计序贯实验设计方法寻优 ,综合考察了影响反应的诸因素 ,得到了最佳反应条件 ,n(对硝基氯苯 )∶n(邻甲基苯酚 )∶n(催化剂 ) =1∶1.0 8∶0 .0 8,反应时间为 5h。讨论了相转移催化机理。实验结果表明 ,聚乙二醇 (PEG6 0 0 )为相转移催化剂在本反应中表现出较强的络合K+的能力 ,催化效果明显优于其它分子质量的聚乙二醇为相转移催化剂 ,该工艺反应平稳 ,2 -甲基苯基 - 4′ -硝基苯基醚的收率达到 92 %。     

改进相转移催化法合成2-甲基苯基-4′-硝基苯基醚化合物

以聚乙二醇(PEG600)为相转移催化剂,对硝基氯苯和邻甲基苯酚为原料,在K2CO3存在下,甲苯作溶剂固-液相反应合成了2-甲基苯基-4′-硝基苯基醚化合物.采用统计序贯实验设计方法寻优,综合考察了影响反应的诸因素,得到了最佳反应条件,n(对硝基氯苯)∶n(邻甲基苯酚)∶n(催化剂)=1∶1.08∶0.08,反应时间为5 h.讨论了相转移催化机理.实验结果表明,聚乙二醇(PEG600)为相转移催化剂在本反应中表现出较强的络合K+的能力,催化效果明显优于其它分子质量的聚乙二醇为相转移催化剂,该工艺反应平稳,2-甲基苯基-4′-硝基苯基醚的收率达到92%.     

KF/Al2O3的制备、表征及催化合成乙二醇丙烯基醚

采用浸渍法制备KF/Al2O3固体碱催化剂,催化丙烯醇与环氧乙烷（EO）反应合成乙二醇丙烯基醚。考察了催化剂焙烧温度、氟化钾（KF）负载量对催化性能的影响,并采用X-射线衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）等对催化剂进行了表征。结果表明：KF负载量为30%,焙烧温度为550℃时,催化剂对丙烯醇和EO反应的催化活性最高。KF/Al2O3固体碱催化剂用于催化合成乙二醇丙烯基醚的最佳工艺条件为：反应温度100℃,反应压力为0.20-0.35MPa,催化剂用量为1.5%,n（丙烯醇）∶n（EO）为5∶1,反应时间为2h,EO转化率达97.35%。     

脯氨酸衍生的咪唑手性离子液的合成及其在不对称Micheal反应中的应用

离子液体(IL)具有较高的化学稳定性和溶解性、低毒、低挥发、不可燃、可循环等优点;天然氨基酸是一种重要的手性源分子,其中-脯氨酸是揭开有机小分子催化序幕的“明星分子”。鉴于此,本文以天然脯氨酸为手性源,设计并合成了一种结构新颖的咪唑类手性离子液,并将其应用于催化不对称Micheal加成,结果表明该新型脯氨酸衍生的咪唑类手性离子液具有良好的不对称催化性能和循环使用性能。     

功能化离子液体催化CO2转化合成高附加值化学品综述

CO₂既是造成温室效应的主要气体,也是储量丰富、价廉、低毒且有望成为人类替代石油和天然气作为未来“碳源”的重要资源,CO₂的高效、清洁资源化利用已显示出重要的科技与经济价值。鉴于CO₂自身的热力学稳定性和动力学惰性,催化剂的设计与开发成为温和条件下CO₂高效率、高选择性转化的关键。离子液体作为一类新型的软介质和功能材料,在催化CO₂转化领域展现出广阔的应用前景。本工作综述了近五年离子液体在催化CO₂转化合成各种高附加值化学品中的应用,阐明了不同阴阳离子结构对CO₂活化及转化性能的影响,分析了离子液体介质中CO₂与不同底物的反应机理,为新型离子液体在CO₂捕集与转化中的应用与发展提供了重要指导。     

一种新的C2对称手性多齿配体的合成

以反-1,2-二苯乙烯、二甘醇单甲醚为原料,经Sharpless不对称双羟基化和Williamson反应合成了一种新的具有C2对称轴的手性多齿配体(R,R)-7,8-二苯基-1,14-二甲氧基-3,6,9,12-四氧杂十四烷,并通过质谱、核磁共振、红外光谱等手段进行了结构表征.     

相转移催化合成氟代硝基苯与氟代苯胺的研究

以季铵盐作催化剂，氯代硝基苯和固体氧化钾在二甲基亚砜溶液中进行亲核取代反应，制得氟代硝基苯，后者用铁粉还原，制得氟代苯胺。本文详细地研究了影响反应的主要因素，进而寻求出最佳的工艺条件。在此基础上，进行了稳定试验，并获得较为理想的结果。