2—磺酸基二苯胺—4—重氮盐制备及其光,热分解性质

２－磺酸基二苯胺－４－重氮盐制备及其光、热分解性质＊赵超卢英先曹维孝＊＊（北京大学化学与分子工程学院,北京１００８７１）关键词取代二苯胺－４－重氮盐,分子内盐结构,光热分解二苯胺重氮盐由于每个分子中有二个苯环,其中末键连重氮基的苯环可与甲醛在酸性介质...     

二苯胺重氮盐在乙醇中的光,热分解动力学

二苯胺－４－重氮盐与甲醛的缩聚产物－重氮树脂是制备阴图ＰＳ版最重要的感光剂,用它制备阴图ＰＳ版已有很多专利［１－７］,但二苯胺重氮盐（包括有类似结构的咔唑重氮盐）光、热分解,文献上还未见有报导．本文对六种二苯胺类型的重氮盐在乙醇中的光热分解动力学进行...     

取代二苯胺重氮盐及重氮树脂

性介质下与甲醛等缩合生成重氮树脂,从而是制备负性PS版的重要材料。但从二苯胺重氮盐直接制备的重氮树脂和感光印刷版的储存性能不好,难于形成商品。八十年代初,Hoechest公司报道一种由3-甲氧基二苯胺-4-重氮盐制备的重氮树脂,感光性、稳定性     

不同结构二苯胺重氮盐及重氮树脂的光，热分解

对二苯胺－4－重氮盐（DS）,邻－甲氧基二苯胺－4－重氮盐（MDS）和N－甲基－间硝基二苯胺－4重氮盐（NDS）及它们的重氮树脂（DR,MDR,NDR）在水溶液中的光,热分解研究表明,这些重氮盐和树脂的光分解性质,即感光灵敏性差别不大,而热分解性质,即热稳定性差别很大,MDS的热稳定性最好,固相膜中3种树脂的光分解亦差别不大,但N－甲基－间硝基二苯胺－4－重氮树脂（NDR）固相膜的热稳定性出乎预料地好,从疏水性的角度对NDR固相膜突出的热稳定性作了初步解释。     

二苯胺—4—偶氮磺酸盐及其树脂的制备和光、热分解性质

从二苯胺－4－重氮盐（DS）和3－甲氧基二苯胺－4－重氮盐（MDS）以及重氮树脂（DR）和硝基重氮树脂（NDR）与亚硫酸钠反应，在水溶液中制备了相应的二苯胺－4－偶氮磺酸盐DSS和MDSS（简称偶氮磺酸盐）及相应的重氮树脂的偶氮磺酸盐DRS和NDRS（简称偶氮磺酸盐树脂）。对它们在水溶液和固相膜中的光、热反应进行了研究。结果表明偶氮磺酸盐与偶氮磺酸盐树脂有很好的的感光性能，而热稳定性比相应的重氮盐和重氮树脂好很多，其中二苯胺上有硝基取代的偶氮磺酸盐树脂具有突出的热稳定性，其水溶液在70℃加热6h，其固相膜在1100℃加热11天几乎观察不到分解。对偶氮磺酸盐及偶氮磺酸盐树脂的光、热分解机理作了初步分析。     

二苯胺一步法合成4—亚硝基二苯胺

研究了一步法合成４ － 亚硝基二苯胺的影响因素,得出最佳工艺条件：ｎ（ 氯化氢）∶ｎ（ 二苯胺） ＝ ３∶１ ,反应温度２０ ～３０ ℃,反应时间４ ｈ,ｐＨ 值６ ～７。产品收率大于９８％ ,产品质量分数在９９％ 以上。     

2—甲基—4—甲基二苯胺的合成

以２－甲基－４－甲氧基苯胺为原料,经甲酰化,与溴苯综合和水解等步骤,成了２－甲基－４－甲氧基二苯胺。在缩合反应过程中采用氮气保护和使用加压技术提高反应湿,提高了产率。最适合的综合反应温度是２００℃。产率为８５．６％。     

2—甲基—4—甲氧基二苯胺的合成

研究了以邻硝基甲苯为原料，经以Pt/C催化加氢和烷基酮、Pd/C存在下缩合两步合成2－甲基－4－甲氧基二苯胺（DPA），收率分别为71．2％和96．1％。     

2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成

研究了以邻硝基甲苯为原料,经以Pt/C催化加氢和烷基酮、Pd/C存在下缩合两步合成2-甲基-4-甲氧基二苯胺（DPA）,收率分别为71.2％和96.1％。     

常压法制备间甲基—N,N—二乙基苯胺

用亚磷酸二乙酯与间甲基苯胺常压反应合成间甲基－Ｎ，Ｎ－二乙基苯胺。此法反应秤稳，操作容易，药品价格低廉。     

N—甲基—N—羟乙基苯胺制备

以Ｎ－甲基苯胺和环氧乙烷为原料，采用气相非均相法合成了Ｎ－甲基－Ｎ－羟乙基苯胺。在反应温度１２０－１４０℃，反应压力０．４－０．６ＭＰａ，催化剂 ０．３％－０．４％的条件下，得到了较好的产品质量和收率。     

4—氨基二苯胺合成新工艺

4-氨基二苯胺是性能优异的对苯二胺类防老剂的中间体。本文简介了3种传统的生产工艺以及孟山都公司开发的以苯胺和硝基苯为原料的清洁生产新工艺。与老工艺相比,新工艺流程简单、原料价廉易得,几乎无三废产生。     

4-氨基二苯胺重氮硫酸氢盐的合成

以 4-氨基二苯胺为原料合成了 4-氨基二苯胺重氮硫酸氢盐。研究了原料配比、反应温度、反应时间的影响 ,确定了合成反应最佳工艺条件。结果为 :第一步 ,重氮化 95 %乙醇 1 80mL ;2 2%盐酸 1 3 8g;亚硝酸钠 5 .3g;温度 0～ 5℃ ;反应时间 1h。第二步置换反应 ,98%硫酸 5 0mL;反应时间2 .5h ;温度 5～ 1 0℃ ,通过精制、干燥得产品 ,产品收率 64.6% ;质量分数 >95 % ;分解点 1 5 9～ 1 60℃。     

N,N-二甲基对甲基苯胺的自动氧化

N,N-二甲基对甲基苯胺(DMT)是一个典型的电子给体,可以和多种电子受体形成称之为CCT(Contact Charge Transfer)的络合物。在光照条件下,这种络合物可以生成离子自由基,从而引起一系列反应。同时,DMT又是一个还原剂,很容易发生氧     

概述2—甲基—4—甲氧基二苯胺合成路线

本文概述了合成荧烷类热，压敏染料中间体２－甲基－４－甲氧基二苯胺工艺路线，并对其进行了比较。     

4—三氟甲基苯胺的制备

4-三氟甲基苯胺、2-氯4-三氟甲基苯胺和2,6-二氯4- 三氟甲基苯胺等是合成农药,如氟虫睛（锐劲特）（I）的重 要中间体。     

N,N-二(4-甲基苯基)-4-[2-(4-甲基苯基)乙烯基]苯胺的合成及光电导性能研究

以苯胺和对甲基溴苄为原料,经过Ullmann、甲酰化和Wittig3步反应,最终合成了N,N 二(4 甲基苯基) 4 [2 (4 甲基苯基)乙烯基]苯胺(Ⅲ),并且通过IR、1HNMR和MS进行了结构鉴定。以目标化合物为电荷传输材料,以酞菁氧钛为电荷产生材料复配制备的光电导样片性能参数为:充电电压1000V时,表面电位可达到935V,残余电位为60V,暗衰率为11 1V/s,光敏度为1 0(lx·s)-1,该数据表明目标化合物具有优良的电荷传输性能。     

催化加氢制备4-氨基二苯胺的工艺研究

本文探索了4-氨基二苯胺合成方法中的最新工艺硝基苯法加氢工艺的研究.经实验确定的优化条件为:Raney镍为催化荆,催化荆用量为对硝基二苯胺质量的10%,甲醇为溶剂,用量为与对硝基二苯胺缩合液体积比为1:1,于80℃以下.反应起始压力0.5 MPa,反应压力1.5 MPa,反应时间90分钟,加氢转化率达100%,4-氨基二苯胺收率95%,并用气相色谱和高效液相色谱对产物进行了定性和定量分析.     

二苯胺及其硝基衍生物标准物质的制备

研究了二苯胺（ＤＰＡ）及其三种硝基衍生物——２－硝基二苯胺（２－ＮＤＰＡ）、４－硝基二苯胺（４－ＮＤＰＡ）、Ｎ－亚硝基二苯胺（ＮＮＤＰＡ）标准物质的制备,其中二苯胺采用分析纯二苯胺为原料,经精制制得标准物质,２－ＮＤＰＡ直接采用工业品精制成标准物质,４－ＮＤＰＡ和ＮＮＤＰＡ是合成后再精制成标准物质。四种标准物质采用两种不同方法定值,结果均达到一级军用标准物质要求。