AlCl_3/CuCl_2/MCM-41催化剂上异丁烷和丁烯的烷基化反应

以硅溶胶为硅源 ,合成MCM -4 1分子筛 ,并将CuCl2 单层负载于MCM -4 1分子筛上 ,然后再将AlCl3 负载于CuCl2 上 ,制得催化剂。考察不同负载方法和负载量对催化剂酸性的影响 ,并将该催化剂应用于异丁烷和丁烯的烷基化反应中 ,显示了较高的活性。高压气相和超临界条件下催化剂反应性能评价结果表明 ,超临界条件能够在一定程度上减缓因烯烃聚合引起的催化剂结焦失活     

Cu-OMS-2催化甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯

采用固态离子交换法制备了Cu-OMS-2催化剂,并通过XRD,SEM,XPS对催化剂进行了表征,将其用于甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)反应,分析了催化剂的物相和形貌对其催化活性的影响。实验结果表明,Cu-OMS-2催化剂对合成DMC有较好的催化性能,其原因是:(1)CuCl以薄片形式均匀堆积排列分布在载体表面,有利于反应物的吸附;(2)催化剂中Cu2+和Cu+以合适的比例存在时有利于DMC的合成。采用CuCl负载量(质量分数)为25%、500℃下焙烧5h制备的Cu-OMS-2催化剂,在优化的反应条件下,DMC的收率达84.6%。     

气相直接合成碳酸二甲酯PdCl2-CuCl2-KOAc/AC催化剂失活及再生过程研究

对气相直接合成碳酸二甲酯PdCl2-CuCl2-KOAc/AC催化剂失活、稳定性及再生过程进行了研究.研究表明反应过程中氯的流失,使催化剂表面各种价态的金属离子配比发生变化,这是影响催化剂稳定性、造成催化剂可逆失活的一个重要因素.还原了的Pd0金属粒子表面发生的催化剂表面积碳和金属颗粒聚集、钯组分的流失等因素则直接造成了催化剂的不可逆失活.抑制催化剂的失活,必须设法加快Pd0/Cu2+之间的氧化还原速度,降低Pd0在催化剂表面的累积.     

气相法合成碳酸二甲酯Pd-Cu/C催化剂失活及再生研究

对气相羰化法合成碳酸二甲酯反应过程中失活前后催化剂性质进行了对比分析,得出Pd Cu/C双金属催化剂失活的原因是:Pd的迁移,氯离子的流失和催化剂表面吸附大分子物质。研究了反应过程中催化剂上氯离子的变化规律,探讨了反应过程中催化作用机理。     

Hβ-Al2O3烷基化催化剂的失活与再生

采用水热合成晶化法制备了纳米级Hβ分子筛和机械混捏法制备了纳米复合Hβ-Al2O3分子筛烷基化催化剂,采用TG,BET,NH3-TPD, Py-IR等技术对失活的Hβ-Al2O3分子筛催化剂的失活原因进行了分析,考察了失活催化剂的空气再生条件并研究了失活催化剂的烧炭再生动力学。结果表明:积炭堵塞催化剂微孔孔道和覆盖大部分中等强度的L酸中心是催化剂失活的主要原因; 失活催化剂的适宜再生条件为温度450 ℃,空气流量50 mL/min;失活催化剂的烧炭过程可按温度不同分为两段,分别用不同的动力学方程描述。     

硫氯共存对甲醇催化剂失活的影响

采用电子能谱仪、X光衍射仪、BET吸附仪等大型物化仪器,对硫氯共存时甲醇催化剂中毒失活情况进行研究和剖析,结果表明：硫、氯共存时甲醇催化剂的中毒与只有硫存在时甲醇催化剂的中毒不同,主要表现在几个方面：(1)只有硫存在时,甲醇催化剂硫中毒失活的主要原因是在催化剂外表面一定的径向深度内生成了ZnS,中毒区域在催化床层的上层,具有明显的分层现象;(2)硫氯共存时,硫使甲醇催化剂的中毒仍表现在催化剂外表面的一定深度内生成ZnS,但由于氯中毒的作用,使催化剂产生“低温烧结”现象,烧结后的催化剂抗硫能力大大减小,催化剂的硫容也相应减少,因而硫可能从催化床层的上层向中层或下层移动,导致催化剂硫中毒的分层现象减弱或消失;(3)氯中毒的主要原因是由于在催化剂上生成ZnCl2和CuCl2,ZnCl2和少量CuCl2在催化剂表面流动,并与Cu和Zn0发生置换反应,破坏催化剂的稳定结构,晶粒长大,发生氯中毒的“低温烧结”现象;(4)氯中毒不具有分层现象,同时在催化剂表面的径向分布与硫中毒明显不同。     

超临界条件对改善催化剂失活状况的研究

苯／乙烯烷基化制乙苯反应为一典型的催化反应过程。在较小的苯／乙烯比的条件下，不论气相法还是液相法反应，催化剂的失活速率都比较。由于超临界流体具有良好的溶解性能和扩散性能，因而当反应处于超临界态下进行时催化剂的失活状况将得到明显的改善。探讨了超临界条件下催化剂失活减缓的原因。     

甲醇气相直接氧化羰基化合成碳酸二甲酯的研究进展

对甲醇气相直接氧化羰基化合成碳酸二甲酯反应的热力学以及反应中所使用的各种催化剂的制备、性能及催 化机理进行了总结和分析。CuCl2／AC、Wacker型和CuI／分子筛催化剂是该反应使用的主要催化剂,其中CuI／分子筛催化剂可以在无氯存在下进行催化作用,避免了对设备的腐蚀,且活性和稳定性都比较好,有望成为该反应催化剂进一步研究的方向。     

Hβ-Al203烷基化催化剂的失活与再生

采用水热合成晶化法制备了纳米级Hβ分子筛,并用机械混捏法制备了纳米复合Hβ-Al2O3分子筛烷基化催化剂,采用TG,BET,NHa TPD,Py-IR等技术对Hβ-Al2O3分子筛催化剂的失活原因进行了分析,考察了失活催化剂的空气再生条件,并研究了失活催化剂的烧炭再生动力学.结果表明:积炭堵塞催化剂微孔孔道和覆盖大部分中等强度的L酸中心是催化剂失活的主要原因;在失活催化剂5 mL、再生时间6h情况下得到适宜再生条件为温度450℃,空气流量50 mL/min;失活催化剂的烧炭过程可按温度不同分为两段,分别用不同的动力学方程描述.     

苯胺、碳酸二甲酯和甲醛直接合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

以机械混合的Zn(OAc)_2和Hβ为催化剂,碳酸二甲酯(DMC)、苯胺和甲醛溶液为原料,采用"一步"法合成了二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)。实验结果表明,优化的反应条件是:n(DMC)/n(AN)/n(HCHO)=31/1/0.15、n(Zn(OAc)_2)/n(AN)=0.15、m(Hβ)/m(AN)=0.8,在120℃反应6h,苯胺转化率为79.8%,MDC收率为18.6%。Zn(OAc)_2+Hβ催化剂使用一次即失活,通过对失活催化剂表征发现其失活的原因是由于ZnO的生成所致。