三辛胺萃取草酸的机理

选择草酸稀溶液为萃取对象 ,采用三辛胺 (TOA)为络合剂 ,正辛醇为稀释剂 ,开展了TOA萃取草酸的机理研究 .以红外谱图为分析手段 ,通过测定络合剂及被萃溶质的浓度对萃合物组成的影响 ,得到其萃合物以 1∶1和 1∶2 (酸 :碱 )两种形式存在于有机相中 ;并通过萃取平衡实验 ,获得了TOA萃取草酸的平衡特性 ,进一步验证了萃合物组成 .以此为基础建立了草酸与TOA两种萃合比情况下的数学模型 ,拟合求得了K₁₁及K₁₂ ,其中 1∶2萃合物的化学萃取平衡常数远远小于 1∶1的相应值     

稀释剂对三辛胺萃取羧酸的影响

研究了三辛胺萃取羧酸过程的机理,发现该过程中稀释剂的影响十分显著,在不同的稀释剂中三辛胺萃取羧酸的分配比相差三十至七十倍。其萃取能力与三辛胺的浓度和稀释剂的性质有关。萃取剂浓度一定时,取决于萃合物与稀释剂的相互作用能力及其在稀释剂中的疏溶作用。相互作用能力越强,疏溶作用越弱,越有利于革取。     

三烷基氧膦(TRPO)萃取有机羧酸的研究

络合萃取法对有机物稀溶液的分离具有高效性和高选择性。选择甲酸、乙酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙本酸为分离对象,三烷基氧膦（TRPO）为络合剂,煤油为稀释剂,进行了系统的萃取相平衡实验。结果表明,溶质的pKa对络合萃取影响起主导作用。红外光谱定性分析表明,TRPO萃取有机羧酸为氢键溶剂比历程,负载有机酸的TRPO中的P＝0吸收峰的位移与有机羧酸的酸性有关。采用质量作用定量定律分析方法,建立了相平衡分配系数的表达式,模型拟合精度是令人满意的。     

液态三烃基膦氧化物的萃取特性

液态三烃基膦氧化物(商品名是CYANEX923萃取剂)是一种酚、醋酸和乙醇的新萃取剂。现简介其物性及萃取特性如下: 1.液态三烃基膦氧化物(以下简称923)的冰点、水溶性都很低,密度和粘度也符合于相的分离和萃取动力学要求。表1     

三烷基氧膦络合萃取一元有机羧酸

络合萃取法对极性有机物稀溶液的分离具有高效性和高选择性。选择甲酸、乙酸、丙酸、丁酸为分离对象 ,三烷基氧膦 (TRPO)为络合剂 ,煤油为稀释剂 ,进行了系统的萃取相平衡实验 ,测定了络合剂浓度、稀释剂组成等因素对萃取平衡分配系数的影响。实验结果表明 ,溶质的亲油性对络合萃取平衡影响起主导作用 ;随TRPO浓度增大 ,萃取平衡分配系数呈增大趋势 ;随溶质初始浓度增大 ,有机相的溶质浓度向饱和萃取量接近 ;饱和萃取量随络合剂浓度的增大而增大。对相平衡分配系数进行拟合 ,精度令人满意。     

三烷基氧膦反应萃取一元羧酸的规律

化学萃取法对有机羧酸稀溶液的分离具有高效性和高选择性.萃取剂的相对碱性是表征萃取剂性质的重要参数.选取三烷基氧膦（TRPO）为萃取剂,煤油为稀释剂,甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、乳酸9种一元羧酸为被萃溶质,研究了溶质种类、TRPO浓度对萃取剂相对溶质的相对碱度（pK_a,BS）的影响,探索了从化学反应基本理论出发研究络合萃取平衡规律的可行性.实验结果表明,对于TRPO/煤油萃取剂体系,pK_a,BS值不随TRPO的浓度而变化;而溶质的亲油性和酸性对pKa,BS值影响显著;从基本理论出发推证的只包含溶质的pK_a以及萃取剂的pK_a,BS的描述反应萃取平衡规律的数学表达式可以预测TRPO萃取有机羧酸的平衡规律,并对水溶性较小或萃取平衡分配系数较小体系的pK_a,BS值测定提出了简单、易行的修正方法.     

三烷基氧化膦萃取钨、钼的机理研究

研究了三烷基氧化膦从含Ｈ２Ｏ２的酸性溶液中萃取钨、钼的机理。通过饱和法和斜率法确定了萃合物的组成。分析了萃合物的红外光谱,确定三烷基氧化膦萃取钨、钼的机理为中性络合机理。     

草酸与乙醛酸的萃取分离

以草酸和乙醛酸的稀溶液为分离对象 ,采用三辛胺 (TOA)为萃取反应剂、正辛醇为稀释剂 ,研究了单溶质、双溶质有机酸的萃取分离特性 ,测定了溶液pH值、萃取反应剂的浓度等因素对双溶质有机酸萃取的影响 ,提出了萃取的化学反应发生在有机相中的假定 ,建立了TOA萃取草酸的数学模型 .实验结果表明 ,草酸与TOA的萃合物有 1∶1和 1∶2两种形式 .在本实验的条件范围内 ,草酸的分配系数较乙醛酸大 ,且随溶液pH值的增大而下降 ,草酸对乙醛酸的分离系数随pH值的增大而减小 .随萃取反应剂浓度的增大 ,两酸的分配系数皆随之增大 ,分离系数也随之增大 ,而且对于高浓度的萃取反应剂在较高的溶液pH值下草酸仍具有较大的分离系数 .采用单溶质萃取反应平衡常数及纯稀释剂中双溶质的分配系数预测双溶质萃取的结果 ,预测值与实验值相当接近     

三辛胺萃取草酸的第3相特性

以三辛胺（TOA）萃取草酸时出现第3相的基本规律为研究对象,实验测定了无水溶剂及液液萃取平衡有机相中草酸的溶解度及其随TOA和正辛醇浓度的变化规律.结果显示,正辛醇对草酸及其与TOA形成的缔合物在溶剂中的溶解度影响显著;随正辛醇含量的增加,草酸及其缔合物在溶剂中的溶解度提高,因而溶剂对草酸的萃取能力随之增大;在TOA与草酸以1∶1的化学计量比饱和后,草酸溶解度出现阶跃现象,这与形成草酸二聚体的缔合物有关;相比之下,液液萃取平衡实验中有机相对草酸的溶解度大于无水溶剂的结果,溶剂中水的存在有助于缔合物溶解.同时建立了描述液液萃取平衡有机相中草酸及其缔合物溶解度的数学模型,并通过参数寻优求得了相应的模型参数.     

三烷基氧磷萃取对氨基苯酚的性能

以三烷基氧磷(TRPO)为反应萃取剂,研究了稀释剂种类、溶液pH值等因素对对氨基苯酚稀溶液反应萃取分配系数(D)的影响,提出了同时考虑反应萃取和物理萃取作用的分配系数的表达式.结果表明：TRPO对对氨基苯酚的萃取主要通过与其中性分子的氢键缔合和溶剂化效应实现,D值的变化与中性分子的摩尔分数有关;稀释剂的极性对对氨基苯酚的萃取影响较小;除20%TRPO/正庚烷体系外,拟合实验数据得到的表观萃取平衡常数变化较小;体系的物理萃取分配常数则随TRPO浓度的增大而增大,且符合稀释剂和TRPO的物理萃取能力的简单加和;酸性、碱性和中性的反应萃取剂都可有效地萃取对氨基苯酚,萃取能力为二(2-乙基己基)磷酸＞ TRPO ＞ 三烷基胺,相应的操作pH值为2～3、4～5和6.5～7.5,应用时可根据体系的pH值范围选用相应的萃取剂,而不必调节溶液的pH值.     

Reactive Extraction of o-Aminophenol Using Trialkylphosphine Oxide

Extraction of o-aminophenol （OAP） using trialkylphosphine oxide （TRPO） was studied with different diluents The neutral OAP was extracted using TRPO under an equilibrium pH in the range of 6-7.5, and a maximum distribution coefficient occurred. It was confirmed that the pH value and the TRPO concentration are the key factors that affect distribution coefficient. Nonpolar diluents could provide better extraction distribution coefficient for the extraction of OAP and the order is： kerosene 〉n-octanol 〉chloroform.     

络合萃取法从稀溶液中提取草酸

为深入认识二元酸的络合萃取平衡特性及萃取机理,以三辛胺（TOA）为络合剂,正辛醇为助溶剂,煤油为稀释剂,草酸为被萃溶质,进行了混合溶剂的萃取平衡实验研究,测定了络合剂的浓度、稀释剂的组成等因素对萃取平衡分配系数的影响,并对TOA萃取草酸的机理进行了探讨。实验结果表明,随TOA浓度的增大,萃取平衡分配系数呈增大趋势;随溶质初始浓度的增大,有机相的溶质浓度向饱和萃取量接近;饱和萃取量随络合剂浓度的增大而增大;稀释剂对萃取平衡的影响与TOA浓度有关,TOA浓度较小时,煤油的加入使萃取平衡分配系数减上,TOA浓度较大时,煤油的加入对萃取平衡影响较小。     

正辛醇为稀释剂条件下二元羧酸的萃取平衡特性

以二元羧酸乙二酸、丙二酸、丁二酸、顺丁烯二酸和苹果酸为分离对象,三烷基氧膦（TRPO）为络合剂,正辛醇为稀释剂进行了系统的萃取相平衡实验.结果表明,溶质的pK_a1和羧酸的亲油性同时影响络合萃取平衡.红外光谱分析表明,萃取剂TRPO与正辛醇之间形成氢键,抑制了对羧酸的萃取,使得TRPO与有机羧酸之间形成1∶1的络合物;负载有机羧酸的红外谱图表明,TRPO萃取有机羧酸为氢键溶剂化历程,负载有机羧酸的TRPO中的P=O键吸收峰的位移与有机羧酸的酸性有关.采用质量作用定律分析方法建立了负载量的表达式,模型拟合精度令人满意.     

季铵盐萃取草酸的机理

季铵盐可以直接从氰化浸出液中萃取金，但反萃困难. 酸性硫脲通空气体系能有效反萃季铵盐中的氰化金，向反萃液中添加草酸可以显著提高金的反萃效率. 实验发现在反萃过程中，草酸会被萃取进入有机相. 本文通过3个萃取模型分别拟合草酸的萃取反应并用红外光谱法研究了萃取机理，结果表明，季铵盐萃取草酸的机理主要为中性缔合，草酸的COOH基团与季铵盐的极性端作用，形成1:1型氢键萃合物，表观平衡常数2.12，还有少部分草酸以失去一个氢离子的二聚体形式与Cl–发生阴离子交换，与季铵阳离子形成1:2型离子对萃合物，表观平衡常数0.0031.     

草酸络合除石英砂中铁的研究

本试验通过草酸络合的方法研究了用草酸降低石英砂中铁含量的最佳试验条件。试验研究了草酸浓度、浸泡温度、浸泡时间、添加还原剂及洗涤次数对除铁效率的影响;试验结果表明:当草酸浓度0.25 mol.L-1、浸泡温度80℃、浸泡时间3 h、溶液pH值为9时有较好的除铁效果。洗涤次数和外加还原剂对本试验结果也有影响。在最优实验条件下,石英砂中的铁含量从132.0μg.g-1降低到8.5μg.g-1,除铁效率达到93.6%。     

化学氧化法制备草酸工艺述评

综述了化学氧化法制备草酸工艺过程的四个方面。从氧化剂种类、原料来源、加料顺序和废气治理四个方面分别进行了分析,对该工艺过程中出现的问题以及解决的方法进行了探讨,指出了今后的研究发展趋势。     

电化学合成乙醛酸研究

研究了隔膜电解草酸法生产乙醛酸的工艺 ,首次使用了性能优越的新型阳极材料钽铱电极和HF - 1 0 1型强酸型阳离子交换膜 ,并对电解工艺进行优化 ,结果表明 :在电解温度为 2 0℃ ,电流密度为 35 0A/m2 ,使用HF - 1 0 1型阳离子交换膜和钽铱电极 ,电解草酸饱和溶液 8h后 ,乙醛酸产率达 96 1 3% ,明显高于国内文献值。该法具有电解液不受污染 ,离子交换膜不易中毒且无机械损伤 ,阳极材料使用寿命长 ,产品纯度、产率高等优点 ,具有广阔的工业化前景。     

三烷基氧磷络合萃取邻氨基苯酚的研究

络合萃取技术对极性有机物稀溶液的分离具有高效性和高选择性,然而对同时具有Lewis酸性和Lewis碱性两种官能团化合物的络合萃取研究得相对较少。为了探讨该技术对两性有机化合物萃取规律,今以三烷基氧磷（TRPO）为萃取剂,邻氨基苯酚为萃取溶质,研究了稀释剂种类、溶液pH值以及溶质浓度等因素对邻氨基苯酚稀溶液萃取平衡分配比的影响;根据可逆络合萃取的基本理论,提出了同时考虑萃取剂络合萃取作用和稀释剂物理萃取作用的分配比的表达式。并通过参数寻优求出邻氨基苯酚的物理萃取分配常数m和表观化学反应萃取平衡常数K。结果表明,邻氨基苯酚主要通过氢键缔合与OAP的中性分子发生络合反应而萃入有机相,其在惰性稀释剂煤油中的分配比大于其在极性稀释剂正辛醇中的分配比。