石脑油催化裂解生产轻质烯烃

石油化学的基础原料乙烯和丙烯等轻质烯烃的生产，主要采用石脑油热裂解装置（蒸汽裂解装置）生产，将石油炼制联产的石脑油用水蒸汽（例如，相对石脑油约为50％重量比的水蒸汽）稀释后，供给管式加热反应炉内，在大约800－880℃的温度下，用约0．1－0．5秒短的反应时间使之裂解。因为反应是气相自由基反应，生成物的急冷不可缺。用石脑油原料时，代表性的轻质烯烃组成是乙烯与丙烯的总收率约50％，丙烯：乙烯约为0．5。这种热裂解技术随着裂解炉反应管材质的改进和热回收技术等的改进，能量效率和单耗可得到改善，但对高能耗型的工艺，节能对策在技术上仍然有限。另外，因现行的热裂解工艺很难改变生成烯烃的组成，故要求生产技术能满足要求变化（最近随丙烯需求的增长，要求增产丙烯的）呼声增高。     

增产丙烯、节减能耗的石脑油裂解工艺

丙烯市场的增长率继续快于乙烯的增长率， 为此要求能从石脑油裂解生产较多的丙烯。由 日本国家材料与化学研究院和四家石化公司开发的一种新工艺， 可使丙烯∶乙烯由传 统的0.6∶1提高到0.7∶1。     

开发采用烯烃转化生产丙烯的新型工艺“Omega工艺”

1前言 丙烯是最重要的石油化工基础原料之一，但它基本是作为副产物被提供。2006年全球丙烯供应中，由采用石脑油等蒸汽裂解生产乙烯工艺所提供的丙烯占约62％，由石油精制的流化催化裂化（FCC）工艺回收的丙烯占约33％，由生产丙烯为目的工艺（丙烷脱氢等）提供的丙烯不超过5％。     

易位转化技术在石化生产中的应用

一些烯烃的工业化生产也可采用多相催化剂基于交叉易位转化反应 ,1 966— 1 970年 ,菲利浦斯石油公司从丙烯生产乙烯和 2 -丁烯 ,该工艺过程称为菲利浦斯triolefin工艺。因为烯烃易位转化是可逆反应 ,丙烯也可从乙烯和 2 -丁烯生产 ,该工艺过程称为烯烃转化技术 (OCT) ,现已由莱昂得尔石化公司投入应用 ,2 0 0 3年底 ,巴斯夫 -菲纳石化公司也将使该工艺投入运作。全球丙烯需求增速高于乙烯 ,为此 ,一些石化公司正在使石脑油裂解得到的乙烯和丁烯转化为丙烯。鲁姆斯公司的OCT工艺在330～ 40 0℃下操作 ,采用钨基催化剂的固定床反应器。除…     

FCC增产丙烯的技术进展

近年来,丙烯需求增速一直高于乙烯。石脑油裂解联产乙烯和丙烯,典型比例为丙烯与乙烯比为0.65:1,缺额主要由炼油厂FCC补充。 未来丙烯需求的增长速度预计快于供应速度,据Nexant公司分析,2003-2006年计划新增的乙烯装置中有25％以上基于乙烷,乙烷裂解装置联产丙烯很少。其它     

FCC增产丙烯的技术进展

近年来 ,丙烯需求增速一直高于乙烯。石脑油裂解联产乙烯和丙烯 ,典型比例为丙烯∶乙烯为 0 .6 5∶1,缺额主要由炼油厂FCC补充。未来丙烯需求增长速度预计快于供应 ,据Nexant公司分析 ,2 0 0 3— 2 0 0 6年计划新增的乙烯装置中有 2 5 %以上基于乙烷 ,乙烷裂解装置联产丙烯很少。其它各种技术将有助于补充丙烯需求 ,包括FCC、丙烷脱氢、易位转化和甲醇制烯烃。现有丙烯生产总量中 ,约 6 7%来自蒸汽裂解 ,约 30 %来自FCC(1998年时为 2 5 % ) ,其余主要来自丙烷脱氢。2 0 0 3年全球丙烯市场需求约为 5 6～ 5 8Mt,并以每年超过 5 %的速度…     

泰国暹罗水泥和陶氏化学合资建设石脑油裂解装置

泰国暹罗水泥集团（SCC）和陶氏化学公司已签署在泰国Map Ta Phut建设石脑油裂解装置的意向书。预计该装置将于2010年投人工业化生产。该裂解装置将采用烯烃转换技术，将比常规的石脑油裂解装置多产约75％的丙烯。据悉，该装置的设计产能是乙烯900kt／a和丙烯800kt／a。     

增产丙烯的裂化工艺

UOP和Atofina公司已经将合作开发的烯烃裂化(OCP)技术工业化。该工艺是将C4-C8烯烃转化为丙烯和乙烯。开发OCP工艺是为了更好地利用蒸汽裂解、炼油厂和甲醇制烯烃等装置的低价物料。OCP工艺采用同定床反应器,反应温度500—600℃,反应压力0.1-0.5 MPa,采用一种专有的沸石催化剂,丙烯的产量很高。该工艺采用“可切换反应器系统”进行催化剂再生。一项对OCP和石脑油蒸汽裂解装置联用的研究表明,与同类装置相比,采用该工艺可使     

日开发二甲醚制丙烯／丁烯等工艺

日本正在开发由合成气制甲醇和二甲醚制丙烯／丁烯以及丙烯和丁烯制液化气(LPG)等一系列技术。二甲醚有望在2010年成为下一代的燃料，开发二甲醚燃料以外的用途也受到重视。从合成气制甲醇和二甲醚工艺已通过工业验证，因此重点放在丙烯和丁烯的高效生产上。现有的技术可同时生产乙烯，但LPG收率仅约60％，而以90％高选择性生产丙烯和丁烯的技术已通过实验室验证，计划在2005对该技术进行中试验证。     

RCC增产丙烯的技术进展

近年来，丙烯需求增速一直高于乙烯。石脑油裂解联产乙烯和丙烯，典型比例为丙烯：乙烯为0．65：1，缺额主要由炼油厂RCC补充。     

朝鲜石化工业公司用歧化法增产丙烯

朝鲜石化工业公司(KPIC；Seeoul)，将在朝鲜Onsan的石脑油-裂解联合工厂内增建一个110kt／a丙烯装置，将采用ABB Lummus全球的歧化法烯烃转化技术将乙烯和丁烯转化成丙烯。0nsan联合装置具有生产400kt／a乙烯和210kt／a丙烯的能力。KPIC在朝鲜的Ulsan也有生产310kt／a聚丙烯的能力，     

专利文摘

<正>提高丙烯和乙烯产量的FCC工艺以更高的产量生产乙烯和丙烯的FCC工艺,该工艺包括在FCC装置中的1个或多个提升管的不同区域使烯烃石脑油、与C4烯烃流混合的主要烃类原料裂化。每个FCC提升管包括1个位于下部的加速区、位于加速区底部的上升物流     

延迟焦化汽油蒸汽热裂解性能实验室评价

在裂解评价装置上对加氢前后的延迟焦化汽油油品进行了裂解性能评价.结果表明:未加氢的焦化汽油裂解性能较差,结焦严重;加氢后的焦化汽油是一种优异的乙烯裂解原料,可以单独裂解或与石脑油混合裂解,其裂解的乙烯收率和三烯(乙烯、丙烯和丁二烯)总收率均较高,分别约为30%,50%,接近西部裂解性能很好的库西石脑油的水平;于停留时间约为100 ms,在一定范围内提高焦化加氢汽油的裂解温度,对提高其乙烯收率和三烯收率有利,适宜的裂解温度为890 ℃.     

吐哈稳定轻烃裂解性能评价

为扩大乙烯原料来源,在引进的烃类蒸汽热裂解评价装置上,对吐哈稳定轻烃进行了裂解性能评价实验。结果表明：稳定轻烃是一种优质的裂解原料,在裂解温度为880－890℃,m(汽）／m（油）为0．50－0．55,停留时间约为0．1s时,乙烯收率可达31．86％,三烯总收率为54．02％。稳定轻烃与石脑油共裂解时,乙烯、丙烯和丁二烯收率均接近库西石脑油。     

一种更经济地生产烯烃的新催化裂化工艺

韩国汉城的SK公司开发了一种新工艺，可以提高石蜡进料（富含石蜡的石脑油）催化裂化的烯烃收率。这种先进催化烯烃工艺（ACO）在流化床中使用一种拥有专有技术的粒状沸石催化剂，在操作条件为650℃和26-27psig的压力时，烯烃的收率可以达到65％。与此相对照，传统的石蜡裂解反应器在较高的温度（约850℃）下运行，烯烃的收率为50％。     

旭化成开发催化裂化途径生产丙烯

旭化成公司开发的催化裂化工艺，可从石油化工和炼油厂的C4和C5抽余物生产丙烯和乙烯，丙烯和乙烯比例为4：1。该公司已决定在日本水岛建设工业规模装置，2005年底可望建成，预计2006年初投运。该工艺与使用煤油、柴油和其他重质馏分为进料的其他技术相组合，可大大提高操作灵活性。     

增产丙烯的技术进展（续）

全球丙烯需求增长率高于乙烯增长率，各种增产丙烯技术加快开发和应用。评述了以下增产丙烯的技术进展：蒸汽裂解增产丙烯技术，增产丙烯的催化裂化改进技术（包括深度催化裂化工艺、催化裂化增产丙烯的助剂和催化剂技术、其他FCC改进技术），丙烷脱氧技术，易位转化技术，甲醇制丙烯技术等。     

日本千代田公司开发可显著改进石脑油裂解效率的新沸石催化剂

<正>日本千代田公司一直致力于开发新的石脑油裂解工艺,目的是用低于现有石脑油热裂解的能耗生产更多的丙烯。该公司最近开发了一种基于铁和镓改性的MFI型沸石(孔径0.5~0.6nm)催化剂,并成功地用于石脑油的催化裂化。铁和镓改性可抑制芳烃聚合引起的结焦和催化剂寿命下降。目前该公司已经完成了由新能源和工业技术开发组织(NEDO)自2015年资助的小型示范项目,可在     

烯烃生产新方法（续二）

ExxonMobil的烯烃自转化工艺使用连续再生的流化床反应器，关键是ExxonMobil公司的ZSM-5催化剂，该催化剂通过一种特殊的酸活性和择形性组合，促进了烯烃的齐聚、裂化和歧化反应。蒸汽裂解装置的C4物流和轻裂解汽油可以被转化为丙烯和乙烯，FCC装置的轻石脑油也是一种潜在的好原料。     

重质油催化热裂解生产轻烯烃CPP技术开发及工业应用

石蜡基常压渣油催化热裂解生产乙烯和丙烯的CPP技术由中国石化石油化工科学研究院开发并进行了工业应用。结果表明,应用大庆常压渣油为原料,在反应温度610℃,兼产乙烯和丙烯的操作模式下,乙烯和丙烯产率分别达到14.84%、22.21%,裂解石脑油中芳烃含量达82.46%。该技术的工业应用成功,开辟了一条由重质油直接生产轻烯烃和芳烃的新路线,是炼油-化工一体化的良好实践。