循环一锅法合成高纯度大粒径螺二醇

以甲醛、异丁醛和季戊四醇为主要原料,在催化剂作用下利用循环一锅法合成螺二醇。通过正交优化实验,考察了物料配比、温度、反应时间、溶剂量以及催化剂对两步法合成螺二醇收率的影响,确定了合成螺二醇最佳工艺条件,在该适宜条件下,开发了循环一锅法的制备工艺,即n(甲醛):n(异丁醛):n(季戊四醇)=2.85:2.85:1,反应温度75℃,反应时间9 h,产品总收率和纯度可达95.4%和99.9%。采用~1HNMR和HPLC确定了螺二醇产品结构和纯度。     

二缩三丙二醇合成工艺研究

以环氧丙烷和一缩二丙二醇为原料,在强碱催化下合成了二缩三丙二醇,对该合成反应的主要影响因素进行了实验探讨,并优化了合成工艺。结果表明,该工艺反应压力低、可控性好,目标产物选择性好、收率高,二缩三丙二醇单程收率可以达到55%。合成产物中高聚物含量低,基本不含五缩丙二醇及以上高聚合物。     

循环-锅法合成高纯度大粒径螺二醇

以甲醛、异丁醛和季戊四醇为主要原料,在催化剂作用下利用循环一锅法合成螺二醇。通过正交优化实验,考察了物料配比、温度、反应时间、溶剂量以及催化剂对两步法合成螺二醇收率的影响,确定了合成螺二醇最佳工艺条件,在该适宜条件下,开发了循环-锅法的制备工艺,即n（甲醛）：n（异丁醛）：n（季戊四醇）=2．85：2．85：1,反应温度75℃,反应时间9h,产品总收率和纯度可达95．4％和99．9％。采用。HNMR和HPLC确定了螺二醇产品结构和纯度。     

抗氧剂二硬酯基季戊四醇二亚磷酸酯的合成新工艺

本文以季戊四醇、亚磷酸三乙酯和十八醇为原料,在实验室合成了二硬酯基季戊四醇二亚磷酸酯。考查了反应温度、反应时间、催化剂及物料配比对产品收率的影响。实验结果表明,整个工艺过程可分为两步:合成季戊四醇二亚磷酸酯中间体时,最佳的工艺条件为:亚磷酸三乙酯、季戊四醇的摩尔比为2.05∶1,催化剂的用量为季戊四醇量的3%,反应温度为130℃,时间为2.5h;在二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯的合成时,十八醇与中间体季戊四醇二亚磷酸酯的摩尔比为2.05∶1,反应温度为160℃,时间3h。合成的产品中无酚无三废产生,产品元素分析及红外光谱与目的产物相一致。     

抗氧剂二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯的合成新工艺

本文以季戊四醇、亚磷酸三乙酯和十八醇为原料，在实验室合成了二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯。考查了反应温度、反应时间、催化剂及物料配比对产品收率的影响．实验结果表明，整个工艺过程可分为两步：合成季戊四醇二亚磷酸酯中间体时，最佳的工艺条件为：亚磷酸三乙酯、季戊四醇的摩尔比为2．05：1，催化剂的用量为季戊四醇量的3％，反应温度为13℃，时间为2．5h；在二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯的合成时，十八醇与中间体季戊四醇二亚磷酸酯的摩尔比为2．05：1，反应温度为16℃，时间3h。合成的产品中无酚无三废产生，产品元素分析及红外光谱与目的产物相一致。     

新型多元复合催化剂液相催化加氢制备1,10-癸二醇

采用共沉淀法、以稀土为助剂制备了Cu-Zn-Fe-La新型多元复合催化剂,并进行了表征;该催化剂不含铬,避免了铬的污染;考察了该催化剂在癸二酸二乙酯催化加氢合成1,10-癸二醇反应中的性能,并对其合成工艺进行了探索。结果表明,在合成1,10-癸二醇中,该复合催化剂的加氢活性达到或者超过目前市场上同类催化剂;优化的加氢工艺条件为:m(催化剂)∶m(癸二酸二乙酯)=0.06,反应温度为220~240℃,反应压力为18~20 MPa;在优化反应条件下,产品收率较高,产品质量较好。该研究为1,10-癸二醇的工业生产提供了技术借鉴。     

7-乙基色醇的合成新工艺

7-乙基色醇是合成非甾体消炎镇痛药依托度酸(etodolac)的关键中间体。本研究的目的是寻找一种简便、高效、选择性好、收率高的7-乙基色醇合成工艺。通过文献分析了由邻乙基苯肼盐酸盐与2,3-二氢呋喃为原料合成7-乙基色醇过程中各种可能副产物的形成机理,为了提高产率并尽可能地减少副产物的生成,采取了如下的措施:(1)采取缩合成腙时控制反应pH为弱酸性;(2)并在反应结束后加入亚硫酸氢钠去除过量4-羟基丁醛;(3)Fischer环合生成7-乙基色醇时控制硫酸缓慢滴加;(4)同时加入乙醇和甲苯稀释反应体系,原位萃取所生成产物,提高反应选择性使反应收率得以提高。改进后产品收率达到60%以上,粗品含量80%以上,工艺简化,具有工业化价值。本研究结果表明,通过分析反应中各种可能副产物的形成机理,然后调整反应条件及加料方法、加料次序等,可以较好地达到减少副产物,提高收率的目的。     

抗氧剂618的合成及在聚合物加工中的应用

以季戊四醇、亚磷酸三乙酯和十八醇为原料,在实验室合成了二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯。考察了反应温度、反应时间、催化剂及物料配比对产品收率的影响。试验结果表明,合成工艺过程可分为两步:合成季戊四醇二亚磷酸酯中间体时,适宜的工艺条件为:亚磷酸三乙酯、季戊四醇的摩尔比为2.05,催化剂的用量为季戊四醇质量的3%,反应温度为130℃,时间为2.5 h;在二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯的合成时,十八醇与中间体季戊四醇二亚磷酸酯的摩尔比为2.05,反应温度为160℃,时间3 h。产品使用结果表明,该产品能够与钙锌稳定剂组分协同并用抑制PVC初期着色;在PP制品中,与酚类抗氧剂1010存在明显的协同作用,显示出良好的长期热氧稳定性。     

双氨甲基-四甲基-二硅氧烷封端剂的合成

以氯甲基-二甲基氯硅烷、乙醇、乙二胺为原料，依次通过醇解反应、氨化反应和水解反应，合成出双氨甲基-四甲基二硅氧烷封端剂。探索了合成各步骤的反应条件和产品的一些应用。结果表明：醇解反应时，氯甲基-二甲基氯硅烷与乙醇的量之比为1：1．2，醇解反应温度30—60℃，时间约1h；氨化反应中的乙二胺用量对产品收率影响较大，氯甲基与乙二胺的最佳反应量之比为1：4。所得产品外观淡黄透明，收率95％，黏度13mPa·s，折射率1．445。     

富马酸二甲酯的合成研究

以富马酸和甲醇为原料,以硫酸氢钠为催化剂采用直接酯化法制备富马酸二甲酯,考察了酸醇比、催化剂种类、催化剂用量、反应温度等对产品收率的影响。由实验确定了直接酯化法合成富马酸二甲脂的最佳合成条件。当酸醇比为1:12,以硫酸氢钠为催化剂且用量为原料量的12.93%,反应温度为75℃,产品的收率最高。     

两种小分子甲醛消除剂的合成

利用尿素分别与乙二胺和丙二胺合成了环乙撑脲和环丙撑脲2种小分子甲醛消除剂,考查了原料的摩尔配比、氢氧化钠的用量和反应温度与产率的关系。这2种消醛剂的合成工艺简单、原料易得、产率较高、尤其是环丙撑脲,其产率可达98%以上。     

双组分聚氨酯胶粘剂的制备

以已二酸,已二醇,1,2-丙二醇,甲苯二异氰酸酯(TDI)和三羟基甲基丙烷(TMP)为原料,合成了一种双组分聚氨酯胶粘剂。制备了一种新型固化剂(TMP-TDI聚合物),甲组分为端羟基型的预聚体,选取的PEPA与TDI的摩尔比为8∶1,乙组分(TDI-TMP加成物),TDI与TMP最佳摩尔比控制在3.0~3.1左右。     

铝柱撑活性白土催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

以活性白土为原料,经过铝交联剂改性制成铝柱撑活性白土,并以此为催化剂,用于苯甲醛与乙二醇反应合成苯甲醛乙二醇缩醛。结果表明：铝柱撑活性白土是合成苯甲醛乙二醇缩醛的良好催化剂。最佳反应条件为：n（苯甲醛）∶n（乙二醇）为1∶1.8,催化剂1.2 g,带水剂甲苯15 mL,160℃搅拌回流3.5 h,收率可达86.8%。同时也考察了三种方法制备的铝柱撑活性白土对产品收率的影响,上述条件下用微波作用制备的铝柱撑活性白土催化效果最好,产品收率可达88.7%。     

Block copolymers of styrene containing oligomeric esters of terephthalic acids

A new generation of block copolymers were synthesized starting with depolymerized PET by glycolysis with some oligomeric diols. α,ω‐Dihydroxy poly(dimethyl siloxane)s, hexylene glycol, poly(ethylene oxide)glycols, and ethylene glycol were used as diols. The dihydroxy‐terminated depolymerization products containing a terephthalyl group and oligomeric diols were used to prepare a diradicalic macroinitiator (MI). These MIs were used to polymerize the styrene monomer. The new block copolymers obtained were characterized by physical and chemical methods and mechanical and thermal analyses. © 2000 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 76: 648–653, 2000     

SO4^2-／TiO2-La2O3催化合成环己酮1，2-丙二醇缩酮的研究

报道了以固体超强酸SO2 -4/TiO2 -La2 O3 为多相催化剂 ,通过环己酮和 1,2 -丙二醇反应合成了环己酮 1,2 -丙二醇缩酮 ,探讨SO2 -4/TiO2 -La2 O3 对缩酮反应的催化活性 ,较系统地研究了酮醇量比 ,催化剂用量 ,反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明 :SO2 -4/TiO2 -La2 O3 是合成环己酮 1,2 -丙二醇缩酮的良好催化剂 ,在n(酮 )∶n(醇 ) =1∶1.5 ,催化剂用量为反应物料总质量的 0 .5 0 % ,环己烷为带水剂 ,反应时间 1.0h的优化条件下 ,环己酮 1,2 -丙二醇缩酮的收率可达 84 .6 %。     

二氧化钛负载磷钨杂多酸催化合成丁酮乙二醇缩酮

以二氧化钛负载磷钨杂多酸H_3PW_(12)O_(40)/TiO_2为多相催化剂,以丁酮和乙二醇为原料,合成了丁酮乙二醇缩酮。探讨了H_3PW_(12)O_(40)/TiO_2对缩酮反应的催化活性。研究了酮醇物质的量比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明,H_3PW_(12)O_(40)/TiO_2是合成丁酮乙二醇缩酮的良好催化剂;在n(酮):n(醇)=1:1．5,催化剂用量为反应物料总质量的1．6%(亦即质量分数),环己烷为带水剂,反应时间1．0 h的最佳条件下,丁酮乙二醇缩酮的收率可达60．3%。     

硫酸铝催化合成苹果酯的研究

介绍用硫酸铝作催化剂催化，乙酰乙酸乙酯和乙二醇反应合成苹果酯，用正交试验方法研究了反应因素对苹果酯收率的影响。在最佳反应条件下，产物收率为９０．１％。     

The effect of annealing on tensile properties of injection molded biopolyesters based on 2,5-furandicarboxylic acid

In this study, we investigate four polyesters based on 2,5-furandicarboxylic acid and different diols including 1,2-ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, and 1,6-hexylene glycol. Poly(ethylene 2,5-furanoate), poly(propylene 2,5-furanoate), poly(butylene 2,5-furanoate), and poly(hexylene 2,5-furanoate) (PHF) were characterized by thermogravimetric analysis, X-ray diffraction, differential scanning calorimeter, and tensile tests. In addition, the influence of annealing polyesters on their thermal and mechanical properties was investigated. For these reasons samples for the tensile test were prepared by injection molding. The tensile properties of injection molded samples were compared with samples that were additionally annealed after injection molding. All studied polyesters after heating treatment showed multiple melting behavior. The increase in the degree of crystallinity significantly influenced also the mechanical properties of the samples. It was found that the length of the aliphatic chain and degree of crystallinity plays a major role in the final properties of furan-based polyesters.     

A1C13／（NH4）2HPO4催化直接法合成乙二醇单甲醚

开发了非石油路线法合成乙二醇单甲醚的新工艺,即以煤制乙二醇为原料和甲醇直接法合成乙二醇单甲醚。以A1Cl3／（NH4）2HPO4做复合催化剂,考察了A1C13／（NH4）2HPO2复合催化剂不同比例、催化剂的用量、反应温度、压力、时间等因素对反应的影响。确定适宜条件为AICl3／（NH4）2HPO4复合催化剂的质量比为1：2．5,催化剂的质量占乙二醇质量的4％,乙二醇／甲醇物质的量比为1：4,反应温度260℃,反应时间4h,反应压力7MPa,此时乙二醇转化率为39％,乙二醇单甲醚选择性84％,乙二醇单甲醚收率32％。并对反应机理进行了初步探讨。     

磷钨酸／硅胶催化剂催化合成环己酮1，2-丙二醇缩酮

以溶胶-凝胶法制备的磷钨酸／硅胶为催化剂、通过环己酮和1，2-丙二醇反应合成了环己酮1，2-丙二醇缩酮，探讨磷钨酸／硅胶对缩酮反应的催化活性，较系统地研究了酮醇量比、催化剂用量、反应时间、带水剂用量对产品收率的影响。实验表明：磷钨酸／硅胶是合成环己酮1-2-丙二醇缩酮的良好催化剂，在门（酮）：门（醇）=1：1．5、催化剂用量为反应物料总质量的0．5％、环己烷为带水剂、反应时间45min的优化条件下，环己酮1，2-丙二醇缩酮的收率可达79．8％．