阿昔洛韦的药理活性密度泛函研究

采用密度泛函理论B3LYP方法在6-311+G(d,p)基组上对阿昔洛韦进行了理论计算,对其分子构型、偶极矩、疏水参数、红外光谱、自旋密度分布和前线轨道结构进行了分析探究。结果表明,阿昔洛韦能发挥较好的抗氧化作用,其中N(3)-H活性最强。阿昔洛韦在体内极性较大的环境下,发挥很好的吸收效果,研究结果可为阿昔洛韦的药理活性提供理论指导。     

新药萘夫西林药理性质的密度泛函研究

使用密度泛函理论(DFT),在B3LYP方法和6-31+G(d)基组上,对抗菌消炎新药萘夫西林分子进行结构优化,对其分子构型、偶极距、红外光谱、紫外光谱、NBO电荷分布进行了分析。结果表明,萘夫西林发挥其药理和毒理作用的最大可能部位在酰胺基的N原子上。     

河鲀毒素药理活性和热性质密度泛函研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法在6-311＋G（d,p）基组上,对河豚毒素（TXX）进行了理论计算,得到了它的分子构型、热力学函数、偶极矩、脂水分配系数、红外光谱、核磁共振光谱、福井函数和前线轨道等信息,并对分子的IR谱和1HNMR谱进行了指认。模拟结果表明,TTX为一热力学非常稳定的弱极性且疏水性分子;福井函数和前线轨道计算表明,胍基N和H原子很可能是其发挥药理活性的亲电和亲核反应中心。     

水溶性多西他赛衍生物的合成

设计了一条水溶性多西他赛衍生物(Ⅰ)的合成路线。该路线以10-脱乙酰基巴卡丁Ⅲ(Ⅱ)为起始原料,经酯化、缩合和选择性脱保护得到关键中间体7,10-O-二苄氧酰基-多西他赛(Ⅴ),进一步与氨基酸反应,最后经钯碳催化氢解得到多西他赛衍生物(Ⅰ)。产物结构经核磁和高分辨质谱进行了表征。该合成路线操作简单,总收率64.1%,终产品纯度(HPLC)可达99%以上。     

经不对称氨羟基化反应合成多西紫杉醇及其衍生物的新方法研究

首次用取代肉桂酸酯和叔丁氧基碳酰胺为原料，经改进的Sharphless不对称氨羟基化反应一步得到了多西紫杉醇及其衍生物的侧链，并最终得到了多西紫杉醇和新型抗癌化合物3，4-亚甲二氧基取代多西紫杉醇，该方法是目前合成多西紫杉醇及其衍生物的最简化和较高收率的路线。研究发现Sharphless不对称氨羟基化反应中手性配体、催化剂的用量和比例对原料的转化率、产物的产率等都有影响，当催化剂K2OsO2(OH)4、手性配体(DHQ)2PHAL的摩尔分数分别为原料的4％和5％时更倾向于生成多西紫杉醇衍生物侧链。所有新化合物及其结构均经过^1HNMR、^13CNMR、IR、MS、旋光度和元素分析等给予确证。3，4-OCH2O取代多西紫杉醇的初步药理活性显示具有较好的抗癌活性。     

生物工程酶制剂格列卫的光谱和药理活性的密度泛函研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法在6-311+G(d,p)基组上,对新型生物工程酶制剂格列卫(GLIVEC)的理化性质进行了理论计算与模拟,得到其分子构型、红外光谱、拉曼光谱、紫外可见光谱、核磁共振图谱等信息,并对分子的IR谱和1HNMR谱进行了指认。模拟结果表明,N16,N6所在胺基和C1所在胍基,很可能是格列卫(GLIVEC,甲磺酸伊马替尼)发挥其药理和毒理活性之所在作用位点。     

甲基苯丙胺光谱性质的密度泛函分析与指认

采用密度泛函理论的DFT/B3LYP/6-311+G(d,p)方法和基组,对甲基苯丙胺的UV-Vis光谱,IR光谱,1HNMR光谱和荧光光谱进行了理论模拟和指认。自然电荷计算表明,胺基N和H原子很可能是其发挥药理活性的亲电和亲核反应中心。     

密度泛函理论研究总姜黄素的结构和性质

采用量子化学软件Gaussian03在B3LYP/6-31+G(d)水平下使用密度泛函理论方法优化3种姜黄素的分子结构并计算频率。根据前沿分子轨道理论及原子净电荷等量化参数,分析了化合物的结构与活性关系。     

多西他赛的合成工艺研究

利用新型高效催化剂三丁基膦,制备多西他赛.     

新型降糖药利格列汀药理及光谱活性的密度泛函研究

用密度泛函理论方法(DFT),模拟计算了利格列汀分子的分子-电子吸收光谱,并对其进行了指认。结果表明,利格列汀分子发挥药理活性的亲电和亲核反应中心很可能是氨基(NH2)和N17,而亲电中心则可能是羰基。     

降血脂药物阿托伐他汀光谱性质的密度泛函研究

采用密度泛函理论的DFT/B3LYP/6-31+G(d,p)方法和基组,对阿托伐他汀药物分子的紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱,红外(IR)吸收光谱,拉曼(Raman)吸收光谱,核磁共振(1HNMR)吸收光谱和分子荧光发射光谱等谱学性质,进行了模拟和归属分析,所得模拟结果基本与实验数据相吻合。     

抗脑卒中病化合物ZL006光学活性密度泛函研究

采用密度泛函理论的DFT/B3LYP/6-31+G(d,p)方法和基组,对抗脑卒中病化合物ZL006分子的紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱,红外(IR)吸收光谱,核磁共振(1HNMR)吸收光谱等谱学性质,进行了模拟和归属分析,所得模拟结果基本与实验数据相吻合。     

Recent Advances in Understanding CO Oxidation on Gold Nanoparticles Using Density Functional Theory

Since the discovery of a series of Au-based catalysts by Haruta et al. considerable progress has been made in understanding the active role of Au in CO oxidation catalysis. This review provides a summary of recent theoretical work performed in this field; in particular it addresses DFT studies of CO oxidation catalysis over free and supported gold nanoparticles. Several properties of the Au particles have been found to contribute to their unique catalytic activity. Of these properties, the low-coordination state of the Au atoms is arguably the most pertinent, although other properties of the Au cluster atoms, such as electronic charge, cannot be ignored. The current consensuses regarding the mechanism for CO oxidation over Au-based catalysts is also discussed. Finally, water-enhanced catalysis of CO oxidation on Au clusters is summarized.     

甲卡西酮光谱性质的密度泛函模拟与指认

采用密度泛函理论的DFT/B3LYP方法和6-311+G(d,p)基组,对甲卡西酮(C10H13NO)的UV-Vis光谱,ECD光谱,IR光谱,拉曼光谱,1HNMR光谱和荧光光谱进行了理论模拟和指认。自然电荷计算表明,胺基N和甲基C原子很可能是其发挥药理活性的亲电和亲核反应中心。     

镍基双金属催化剂上甲烷脱氢反应的密度泛函理论

为了从原子尺度上研究双金属的作用机理,采用基于密度泛函理论的第一性原理方法研究了甲烷在Ni-Pt和Ni-Pd双金属催化剂上的脱氢过程。计算结果表明,在Ni催化剂中引入Pt或Pd会大大减弱表面C原子的吸附,从而提高催化剂的抗积炭能力,而且甲烷第一步脱氢活化能会有所提高,反应活性略有降低。     

密度泛函理论在非极性纯流体表面性质研究中的应用

The density functional theory, simplified by the local density approximation and mean-field approximation, is applied to study the surface properties of pure non-polar fluids. A reasonable long rang correction is adopted to avoid the truncation of the potential. The perturbation theory is applied to establish the equation for the phase equilibrium, in which the hard-core chain fluid is as the reference fluid and the Yukawa potential is used as the perturbation term. Three parameters, elk, d and ms, are regressed from the vapor-liquid equilibria, and the surface properties, including density profile, surface tension and local surface tension profile are predicted with these parameters.