氧化铝载体的物性调控及其对银催化剂性能的影响

采用改变助剂氧化物(MO)的加入量和焙烧温度制备了一系列的载体及乙烯环氧化用银催化剂,并在微型反应器上评价了银催化剂催化乙烯环氧化反应的催化性能;通过N2吸附-脱附、XRD、SEM等方法表征氧化铝载体的比表面积、晶相转变、表面形貌及负载型银催化剂上金属银的分散状况等。实验结果表明,助剂MO抑制了高温下过渡相氧化铝向α-氧化铝的转晶过程,可方便地调控氧化铝载体的比表面积等物性,进而调控和改进最终制备所得乙烯环氧化用银催化剂的反应性能。     

环氧乙烷银催化剂技术进展

环氧乙烷/乙二醇是第二大乙烯衍生物及重要的有机合成原料,银催化剂技术是工业生产环氧乙烷/乙二醇的核心。综述了银催化剂的制备与应用技术,系统总结并分析了中国石化YS系列银催化剂的研发、创新和应用情况,并对未来国产银催化剂的研究、开发和工业应用提出了发展建议。     

低银含量高选择性银催化剂上乙烯环氧化工艺条件的优化

采用固定床管式反应器,对两种低银含量高选择性银催化剂上的C_2H_4环氧化反应的工艺条件进行了优化,考察了原料气中C_2H_4,O_2,CO_2的含量、抑制剂1,2-二氯乙烷(EDC)的含量以及气态空速对催化剂的活性和选择性的影响,确定了低银含量高选择性银催化剂适合的工艺参数。试验结果表明,与不含造孔剂载体制备的催化剂相比,采用含造孔剂载体制备的催化剂的EDC含量操作下限更低,φ(EDC)为(0.35～0.39)×10~(-6)时,既有利于提高催化剂的选择性又有利于提高活性。采用合适孔结构载体制备的催化剂具有更好的稳定性,在工业装置中为了有更宽和更安全的操作条件,应使用含造孔剂载体制备的低银含量高选择性银催化剂。     

环氧乙烷银催化剂研究进展

综述了在银催化剂作用下乙烯环氧化生产环氧乙烷反应的原子氧反应机理和金属氧环中间体反应机理,概述了活性组分和助剂等对银催化剂反应性能的影响,同时对载体的性能研究进展进行了简要总结,为进一步提高银催化剂的反应性能提出了研究建议。     

银催化剂使用前后的微观变化

使用SEM、XPS和TPR-TPD等仪器表征了工业银催化剂反应前后的微观形态。在SEM中观察到反应后的催化剂表面银粒子，因烧结而导致催化剂表面的形态发生了很大变化．银粒子由于相互聚集而长大，在氧化铝表面大量暴露出来，改变了银与氧化铝之间原有的相互作用形态：XPS和TPR分析说明催化剂表面银主要以金属状态存在：TPD结果说明反应后的催化剂表面对氧的吸附性能发生了很大变化。研究表明：银催化剂活性和选择性的衰减主要是催化剂表面性质的变化所引起的。     

制备银催化剂的方法、该催化剂及其用于烯烃氧化的用途

制备催化剂的方法，该催化剂包括在载体上的银，所述方法包括：在载体上沉积银，和在载体上沉积银的同时或随后，在载体上以至少50mmol／kg载体的量沉积在25℃下在水中测量时pKb至多3．5的碱；催化剂；和在该催化剂存在下通过使烯烃与氧气反应制备烯烃氧化物的方法。     

反应控制法可控合成多层级银颗粒及其催化性能

采用反应控制法(即调控硝酸银、羟氨与甘氨酸体系中银的还原反应速率)合成了枝状、花状及球状三种不同形貌的具有多层级结构的银颗粒,将这三种银颗粒负载到氧化铝载体表面制成银催化剂,并研究了银颗粒的多层级结构对乙烯环氧化反应中银催化剂性能的影响。实验结果表明,反应控制法可实现多种形貌、不同层级结构的银颗粒的可控合成;而具有更丰富层级结构的暴露更多Ag(111)晶面的枝状银颗粒更有利于乙烯环氧化反应;控制反应过程中银的迁移以及银晶面结构的变化是提高银催化剂性能的关键。     

添加剂对α-氧化铝载体性能的影响

以三水氧化铝为前体,在前体混合物中加入一定量的黏结剂和不同含量的添加剂,通过挤压成型的方法制备α-氧化铝载体,利用添加剂受热分解释放气体的特点改善α-氧化铝载体的性能,并以α-氧化铝为载体制备了负载型银催化剂。采用XRD、颗粒强度测定仪、压汞仪、TG-DTA等手段研究了添加剂及其加入量对α-氧化铝载体晶型、抗压强度、孔结构、晶相转变温度的影响,利用乙烯环氧化反应评价了银催化剂的性能。实验结果表明,添加剂能抑制焙烧过程中氧化铝颗粒间的烧结团聚、改善α-氧化铝载体的抗压强度及其孔直径尺寸、改变氧化铝α相变温度、提高银催化剂的活性和选择性,通过改变添加剂的含量可进一步优化α-氧化铝载体和银催化剂的性能。     

银催化剂使用前后的微观变化

使用SEM、XPS和TPR-TPD等仪器表征了银催化剂反应前后的微观形态变化.研究表明,银催化剂活性和选择性的衰减主要是催化剂表面性质的变化所引起的.     

氧化铝对银催化剂及其载体性能的影响

在银催化剂的α-氧化铝载体的制备过程中添加了氧化铝粉末,采用SEM、压汞法和XPS等方法对制备的氧化铝粉末、α-氧化铝载体和银催化剂进行了表征,在微型固定床反应器中评价了银催化剂的乙烯环氧化性能,研究了添加氧化铝粉末对银催化剂及α-氧化铝载体性能的影响。实验结果表明,添加氧化铝粉末能改善α-氧化铝载体的孔结构和形貌,载体的孔径分布向较大孔径方向移动,平均孔径和中值孔径增大,氧化铝片层变小、变厚,逐渐向块状形貌转变;添加氧化铝粉末还能增强银颗粒与载体之间的作用力,改善银颗粒在载体表面的分散性,提高银催化剂的活性和稳定性,延长催化剂的使用寿命。     

CF-62钢制1500m~3乙烯球罐的技术要点

选择４４ｍｍ厚ＣＦ－６２钢板、０８ＭｎＮｉＣｒＭｏＶＤ锻件和Ｊ６０７ＲＨ焊条为１５００ｍ３乙烯球罐的主体用材。在乙烯球罐的研制过程中，采取了一系列技术措施，解决了材质的低温韧性和焊后整体热处理等问题。成功地建造了１５００ｍ３乙烯球罐。     

碳酸乙烯酯的分解反应

研究了碳酸乙烯酯(EC)在乙二醇中的稳定性,同时考察了催化剂用量、停留时间、EC质量分数、加热温度对EC稳定性的影响。结果表明,催化剂会加剧EC的分解;停留时间越长,物料中EC的损失量越大。当EC质量分数大于50%时,分解速率小于20 g/(kg.h);EC质量分数为25%~28%时,分解速率达到76~77 g/(kg.h)。加热温度低于150℃时,分解速率小于30 g/(kg.h)。     

乙烯氧化制环氧乙烷反应器操作参数的优化

以乙烯氧化反应动力学为基础,建立了反应选择性的半经验半理论预测模型,并以提高反应选择性为主要目标,对反应器的操作参数进行优化计算,确定了生产装置在不同阶段的最佳工艺参数。优化结果表明,反应选择性可提高2%以上。     

乙烯环氧化反应中铼的助催化机理

采用电解银表面化学修饰法研究了铼对乙烯环氧化反应的助催化作用。从修饰后银表面吸附态氧热脱谱(TDS)和氧吸附功函数(ΔΦ)值的变化探讨了铼的助催化机理,认为铼促使吸附态原子氧(Q_a)迅速扩散入Ag表层,形成较多的溶解氧(O_d),有利于乙烯氧化成环氧乙烷,即铼改变了环氧化主副反应的比例,导致含铯银催化剂加铼后具有更高的环氧乙烷选择性。其作用与αα-Al_2_O_3负载的Ag-Re和Ag-Re-Cs催化剂的作用相一致。     

国外环氧乙烷/乙二醇技术进展

环氧乙烷 (ＥＯ)主要用于生产聚酯产品的原料乙二醇 (ＥＧ) ,至 1999年 ,历年ＥＧ耗用ＥＯ量约占世界ＥＯ总消耗量的 6 0 %以上。其它用于生产表面活性剂的脂肪酸、脂肪胺、脂肪醇的乙氧基化合物 ,也可用于乙醇胺、乙二醇醚、聚乙二醇、溶剂等。ＥＧ主要用于聚酯产品和汽车用防冻剂。除特殊情况外 ,ＥＯ和ＥＧ都在同一套装置上生产。自美国ＵＣＣ公司于 1938年建成世界第一套乙烯空气直接氧化法生产环氧乙烷装置以来 ,随着高性能银催化剂的开发成功和应用、工艺技术的日益完善以及ＥＯ/ＥＧ产品应用市场的开拓和发展 ,ＥＯ/ＥＧ生产发展极为…     

乙二醇铝催化合成聚对苯二甲酸乙二醇酯

采用对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)为原料,以自制的乙二醇铝(Al-EG)为催化剂,经酯化、缩聚反应制得聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。在n(EG):n(TPA)=1.2、Al-EG0.1g、TPA180g、酯化温度260℃、缩聚温度280℃的条件下,以Al-EG为催化剂时所得PET的特性黏数为0.88 dL/g。与醋酸锑和乙二醇锑催化剂相比,Al-EG的催化活性较高且毒性较低。用FTIR和NMR技术表征了Al-EG和PET的结构,还探讨了其他铝系催化剂对反应的影响。实验结果表明,Al-EG是真正起催化活性的物质,Al-EG的催化活性优于其他铝系催化剂。     

国产化技术在燕化乙烯改扩建工程中的应用

在大型乙烯第一轮改造的实践基础上,燕山公司660kt/a乙烯改造本着“积极,稳妥,安全,可靠,实事求是”的原则,加大技术,设备及设备的国产化力度,具体描述了改扩建工程中乙烯装置,高压聚乙烯装置,制苯装置,丁二烯抽提装置及公用,配套工程工艺技术,设计,设备的国产化情况,详细介绍了１００kt/a大型裂解炉在中国石化技术中心领导下开发的技术,人力,组织保证。     

齐鲁石化公司乙烯装置的技术改造

介绍了近年来齐鲁乙烯装置的技术改造措施。通过技术改造解决了裂解汽油干点高、急冷水乳化、裂解气压缩机超负荷运转和乙醇胺耗量大等问题，使装置的生产能力由１００％提高到了１１８％以上。     

乙二醇特丁醚合成工艺的开发研究

通过异丁烯与乙二醇合成乙二醇特丁醚 1 50 t/a中间试验 ,考察了反应温度、液体空速对醚化反应的影响及反应器的撤热情况 ,考察了催化剂的寿命 ,提出精制各塔操作参数和产品质量指标     

乙烯聚合双功能催化剂研究进展

乙烯在一个反应器中同时进行均聚和共聚反应的新工艺，是近年来乙烯聚合研究领域中的热点之一。本文以混合型有机铬／氧化铬催化剂和钛系催化剂为例，介绍了乙烯聚合双功能催化剂的制备方法，技术特点，聚合动力学以及所合成树脂的性能等，综述了该研究领域的一些新进展，并对两种不同类型的双功能催化剂进行了简单评述。