相转移催化合成盐酸萘替芬

以萘和苯乙烯为起始原料 ,在多聚甲醛、冰醋酸和磷酸存在下进行氯甲基化反应 ,制备 1 -氯甲基萘 ,与 3 0 % (质量分数 )甲胺反应得 N-甲基 -1 -萘甲基胺 ;然后苯乙烯与甲醛和盐酸反应生成3 -氯 -苯丙烯 ;再经 N-烃基化反应合成抗真菌药物萘替芬。 N-烃基化反应中用 PEG-40 0 ,PEG-60 0作为固 -液体系相转移催化剂。避免使用昂贵的四氢硼钠 ,合成路线缩短 ,反应条件温和 ,操作简便。作为相转移催化剂的聚乙二醇催化效果优于溴化四丁基胺 ,合成 N-甲基 -1 -萘甲基胺时 ,用 PEG-40 0收率较高 ,合成萘替芬时 ,用 PEG-60 0 ,收率达 90 .6%。     

β-异佛尔酮合成的新工艺研究

以α-异佛尔酮为原料,通过缩酮反应、异构化及缩酮脱保护三步,再经过精馏得到β-异佛尔酮纯品。考察了催化剂、反应温度等对反应的影响,并对反应条件进行了优化。实验结果表明,使用对甲苯磺酸作为缩酮反应和异构化的催化剂,使用无水氯化铁作为脱保护催化剂,可得到含量大于50%的β-异佛尔酮混合物。该混合物在温度120℃,压力20 mbar条件下减压精馏,可得到含量大于98%的β-异佛尔酮。     

盐酸对催化裂化催化剂工业生产的影响

催化裂化催化剂作为流化催化裂化(FCC)工艺的核心,在重油轻质化加工过程承担着举足轻重的作用。面对原料油重质化和劣质化日益严重的趋势,优化FCC催化剂制备工艺,改善催化剂物化性能是解决当下问题的关键。本研究首先采用不同盐酸加入量和不同质量分数的盐酸制备了物化结构不同的催化剂,通过对比XRF、磨损指数、孔体积、比表面积、微反活性及ACE评价等表征结果,探究了盐酸对FCC催化剂物化性能的影响。研究结果表明,成胶酸铝比接近a制备的催化剂具有较优异的活性稳定性,酸铝比过高或过低都会不同程度地影响催化剂使用性能;质量分数接近2b的盐酸制备的催化剂物化性能最优,具有较好的催化反应性能,盐酸质量分数的高低会影响拟薄水铝石胶溶反应的程度,进而影响催化剂的焦炭选择性和轻质油收率。     

FeCl3·6H2O/[bpy]BF4体系促进Biginelli反应的研究

对传统的Biginelli反应作了改进,以芳香醛、β-二羰基化合物和脲为底物,采用[bpy]BF4和FeCl3·6H2O为催化剂,在60℃反应30 min即可高产率得到一系列3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物。与单独使用氯化铁或离子液体做催化剂相比,该体系具有反应速率快,反应后处理简单、环境污染小、反应收率良好等特点。     

抑制沸石催化剂的积炭与节能

<正> 一、引言沸石分子筛作为一类新颖的固体酸催化剂而用于催化有机反应,已越来越引起人们的关注和重视,尤其是,它正在取代硫酸、盐酸等强腐蚀性液体酸催化剂,使许多均相催化反应,如酯化、醚化等,被液-固或气-固之类的多相催化反应所取代,从而解决了长期以来均相催化反应中以硫酸、盐酸等作催化剂所存在的不少缺点和弊病:如严重腐蚀设备、产物及剩余反应物与催化剂难于分离、催     

FeCl3·6H2O/[bpy]BF4体系促进Biginelli反应的研究

对传统的Biginelli反应作了改进,以芳香醛,β-羰基化合物和脲为底物,采用[bpy]BF-4和FeCl3·6HO2为催化剂,在60℃反应30 min即可高产率得到一系列3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物.与单独使用氯化铁或离子液体做催化剂相比,该体系具有反应速率快,反应后处理简单、环境污染小、反应收率良好等特点.     

2，3二氯-1，4-萘醌的合成工艺研究

研究了以1,4-萘醌为原料,三氯化铁为催化剂,甲苯作溶剂的催化氯化制备2,3-二氯-1,4-萘醌的合成工艺.研究确定的最佳工艺条件为反应温度100℃;催化剂用量0.6%(以占1,4-萘醌质量计);溶剂甲苯用量为每克1,4-萘醌15mL.产品收率达到88.4%,纯度为98.9%.     

高氯酸锌催化尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯

针对尿素醇解合成碳酸丙烯酯工艺,系统考察了锌盐催化体系的催化反应性能。结果显示,锌盐均表现出良好的催化活性,其中高氯酸锌的催化效果最好;高氯酸根离子强的吸电性可能是高氯酸锌催化效果好的主要原因。以高氯酸锌为催化剂,考察了不同的反应时间、催化剂用量和反应温度对合成中各反应的影响。当n(1,2-丙二醇)∶n(尿素)=4∶1、反应时间3 h、催化剂质量分数1.5%、反应温度170℃时,碳酸丙烯酯的收率可以达到94.2%。催化剂的稳定性较好,具有一定的应用前景。     

催化氧化法从重质松节油制高纯度长叶烯及环氧石竹烯

以过氧磷钼钨酸十六烷基吡啶盐(Cat-PMo2W2O24)为催化剂,质量分数30%H2O2为氧化剂,催化重质松节油中β-石竹烯氧化生成环氧石竹烯;产品结构经气质联用谱、红外光谱、1HNMR及13CNMR谱表征确认。考察了反应温度、溶剂种类、催化剂用量、反应物料比、反应时间对催化反应体系相态以及底物转化率与环氧选择性的影响,得出最优反应条件为:重质松节油2.80 g,催化剂用量为重质松节油质量的1.07%,溶剂乙酸乙酯5m L,H2O2与β-石竹烯的物质的量之比1.78,反应温度35℃,反应时间2.5 h。在该条件下,反应体系为环境友好液-液-固相转移催化反应体系,催化剂易分离回收、重复利用;β-石竹烯转化率和环氧石竹烯选择性分别高达98.1%和98.4%,而长叶烯基本不被氧化;反应结束后,反应混合物经冷却、相分离除去水相,过滤回收催化剂,减压分馏得到高纯度长叶烯(GC含量92%)和环氧石竹烯(GC含量95%)。     

铁的溴代反应工艺的绿色化研究

以离子液体溴化1-正丁基-3-甲基咪唑(bmimBr)作为溶剂和催化剂设计了一种铁的可调控溴化反应工艺。结果显示,在优化的条件下,在同一催化反应体系中铁可以选择性的发生溴化反应生成铁的两种溴化物溴化亚铁和溴化铁,并且催化体系在使用七次以后并没有发现催化活性有所下降,此催化体系可以很好的实现循环使用,在调控合成无水铁的溴化物过程中没有任何废物排放,符合当前绿色化学所倡导的基本要求。     

新己烯合成方法的改进

以叔丁醇为原料,首先与盐酸反应生成氯代叔丁烷,然后与乙烯反应得到氯代新己烷,最后经消除生成新己烯.本试验中氯代叔丁烷的合成由回流反应改为常温反应,收率达到90％以上.氯代叔丁烷与乙烯的加成反应中用自制的硅铝复合催化剂替代无水三氯化铝,催化剂用量减少50％,收率达到88％以上.新己烯合成中用氢氧化钠替代氢氧化钾,收率达到85％以上.改进后的工艺条件较温和,原料易得,具有一定的工业化应用价值.     

Analysis of Sesamin, Asarinin, and Sesamolin by HPLC with Photodiode and Fluorescent Detection and by GC/MS: Application to Sesame Oil and Serum Samples

New sensitive and specific analytical methods are needed for the analysis of sesamin, asarinin, and sesamolin in sesame seed oils, sesame dietary supplements, as well as in serum samples from clinical studies involving sesamin, asarinin, and sesamolin. The objective of this study was to develop a high performance liquid chromatographic (HPLC) method with photodiode array and fluorescent detectors and a gas chromatography mass-spectrometry (GC/MS) method for the analysis of sesamin, asarinin (episesamin), and sesamolin in sesame oil and in serum samples. Sesame oil samples were extracted with methanol whereas the serum samples were extracted with ethyl acetate or n-hexane. The individual lignans were analyzed by HPLC using reversed phase C18 columns. Analytical recoveries of sesamin, asarinin, and sesamolin from sesame oil were 92–94?% with two extractions. Recoveries from serum ranged from 87 to 97?%. The limit of quantitation with the fluorometric detector was 0.1?ng compared to 0.1?μg with the PDA detector. The concentrations of sesamin, asarinin, and sesamolin in Orchids and Sigma sesame oil were 0.4, 0, and 0.15?% and 0.19, 0.09, and 0?%, respectively. The identities of the individual lignans obtained by HPLC were confirmed by GC/MS and the concentrations of sesamin, asarinin, and sesamolin obtained with the fluorometric detector correlated with those obtained by GC/MS (r ²?=?0.94, P?<?0.001). The HPLC and GC/MS methods permit simple and efficient procedures for the analysis of sesamin, asarinin, and sesamolin in sesame oil samples as well as in serum samples.     

三氯稀土催化合成乙酰水杨酸

用三氯稀土作为水杨酸和乙酸酐的酯化反应催化剂 ,成功地合成了乙酰水杨酸 ,考察了影响反应的因素 ,探讨并找到了较佳的反应条件 :水杨酸与乙酸酐摩尔比 1∶ 2 .0 ,YCl3作催化剂 ;反应时间 3 0 min;反应温度 80～ 90°C;三氯稀土与水杨酸的质量比约为 2 % ,产率可达 90 %。催化剂可回收使用 3次以上     

Lucas试剂催化环己醇脱水制备环己烯的研究

lucas试剂通常作为醇的氯化试剂,但当在适当的条件下——催化环己醇反应,可以作为脱水剂生成环己烯。本文探索了lucas试剂作为环己醇的催化脱水试剂的最佳实验条件。当催化剂中盐酸(V)∶氯化锌(M)为1∶1,反应时间为83 min,环己烯的收率约为68%。     

微通道反应器中苄亚甲基二氯水解制苯甲醛连续流工艺

以苄亚甲基二氯为原料,盐酸为催化剂,在微通道反应器中连续合成了苯甲醛。考察了苄亚甲基二氯水解反应的温度、盐酸催化剂起始浓度、反应物料摩尔比以及停留时间对反应的影响。实验确定了较优的工艺参数组合：在起始浓度为20%（质量分数）的盐酸催化下,水解反应温度为140 ℃,盐酸与苄亚甲基二氯物料摩尔比为15∶1,停留时间为370 s时,苄亚甲基二氯的转化率达到69.2%,GC选择性超过99.9%。与传统生产工艺相比,实现了连续化操作,缩短了反应时间;采用盐酸作催化剂,避免了传统金属催化剂残留对产品的影响。     

3,5-二氯苯甲酸的合成

考察了在以邻氨基苯甲酸为原料，三氯化铁为催化剂，X为溶剂，直接通氯氯化，再经重氮化合物3，5－二氯苯甲酸的工艺过程中，物料配比，反应湿度等反应条件对收率的影响，确定了合成的适宜条件，通过此合成工艺，产品的收率可达85％以上。     

4-甲酰基联苯的合成

以联苯和一氧化碳为原料,Lewis酸为催化剂羰基化合成4-甲酰基联苯,利用红外光谱、核磁共振及液相色谱等方法对产品进行结构表征。考察了催化剂及反应温度等条件对4-甲酰基联苯收率的影响。优惠条件为:以三氯化铝为主催化剂,氯化亚铜为助催化剂,反应温度在45～50℃,反应时间24h,n(联苯)∶n(甲酰氯)=1∶1.5,m(三氯化铝)∶m(联苯)=1.3∶1,此条件下4-甲酰基联苯的收率可达70%。     

3,5-二氯-2-戊酮的合成

α-乙酰基-α-氯-γ-丁内酯在热的盐酸介质中经开环脱羧和亲核氯代反应合成了3,5-二氯-2-戊酮。用无水三氯化铝作催化剂,浓盐酸作氯代剂,正庚烷作氯代反应的带水剂,反应温度95~100℃,反应时间4 h,用一锅法完成了目标物的制备,工艺简单,且显著提高了伯醇氯代反应的收率,总收率达到58.8%。用气质联用和红外光谱对产品结构进行了表征。     

三氯化铁催化合成草酸二丁酯

以草酸和正丁醇为原料,三氯化铁为催化剂,环己烷为带水剂,合成了草酸二丁酯。采用正交实验研究了醇酸物质的量比、催化剂用量、带水剂用量和反应时间等因素对产物收率的影响。结果表明,三氯化铁是合成草酸二丁酯的良好催化剂,当草酸加入量为0.1 mol、醇酸物质的量比为3.5∶1、催化剂用量为反应物总质量的4.0 %、环己烷用量32 mL和回流温度下反应40 min,草酸二丁酯的平均收率可达91.6%。     

光稳定剂二苯甲酮合成新工艺研究

以苯甲酰氯、三氯化苄和苯为原料合成二苯甲酮,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量、溶剂的用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件。该方法合成二苯甲酮的最适宜的工艺条件是:反应温度120℃、反应时间12 h、n(苯甲酰氯)∶n(苯)=1∶1.7,n(苯甲酰氯)∶n(三氯化苄)=7.35∶1,催化剂用量为4.25 g(相对于0.588 mol苯甲酰氯),二苯甲酮的收率可达到94.54%以上,产品纯度二苯甲酮99.5%。