LaCrO3—NiMn2O4复合陶瓷的结构分析

将尖晶石型ＮｉＭｎ２Ｏ４及钙钛矿型ＬａＣｒＯ３这二者电阻率较高的半导体陶瓷热敏材料复合并经高温烧结后，其复合体电阻率大幅度降低。应用ＸＲＤ，ＸＰＳ，ＴＥＭ和ＳＥＭ对复合体结构进行较为系统的研究，结果表明：ＮｉＭｎ２Ｏ４与ＬａＣｒＯ３按一定比例复合后，在烧结过程中两者之间有离子迁移发生，离子迁移的结果使钙钛矿结构的ＬａＣｒＯ３转变为高导电相的Ｌａ［Ｃｒ１－ｘ－ｙＮｉｘＭｎｙ］Ｏ３（０〈ｘ〈１，０〈ｙ     

Co—Mo系耐硫变换催化剂的TPS表征研究

使用程度升温硫化（ＴＰＳ）实验手段研究了一系列Ｃｏ、Ｍｏ和Ｃｏ－Ｍｏ耐硫变换催化剂。结果表明：Ｃｏ３Ｏ４和ＭｏＯ３的硫化还原温度较高;而负载在载体上的活性组分Ｃｏ、Ｍｏ的硫化还的温度大大降低,而且催化剂的硫化还原反应是多步进行的,受Ｏ－Ｓ交换反应控制。     

LaCrO_3－NiMn_2O_4复合陶瓷的结构分析

将尖晶石型ＮｉＭｎ＿２Ｏ＿４及钙钛矿型ＬａＣｒＣ＿３这二者电阻个较高的半导体陶瓷热敏材料复合并经高温烧结后，其复合体电阻率大幅度降低。应用ＸＲＤ，ＸＰＳ，ＴＥＭ和ＳＥＭ对复合体结构进行较为系统的研究，结果表明：ＮｉＭｎ＿２Ｏ＿４与ＬａＣｒＯ＿３按一定比例复合后，在烧结过程中两者之间有离子迁移发生，离子迁移的结果使钙钛矿结构的ＬａＣｒＯ＿３转变为高导电相的Ｌａ［Ｃｒ＿（１－ｘ－ｙ）Ｎｉ＿ｘＭＮ＿ｙ］Ｏ＿３（０＜ｙ＜０，０＜ｘ＋ｙ＜０），它使复合体电阻率大幅度降低。     

一类新型二胺的合成研究

报道了以２种不同的还原体系ＮＨ２ＮＨ２－ＲａｎｅｙＮｉ／Ｃ２Ｈ５ＯＨ和Ａｌ—Ｈｇ／Ｈ２Ｏ,将３－取代－１,５－二（２－硝基苯氧基）－３－氮杂戊烷（Ⅰ～Ⅶ）还原为相应的二胺（Ⅷ～ⅩⅣ）,取代基分别为ＣＨＣＨ２ＣＨ２,ｎ－Ｃ４Ｈ９—,ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２—,Ｃ２Ｈ５ＯＣＨ２ＣＨ２—,ｎ－Ｃ４Ｈ９ＯＣＨ２ＣＨ２—,ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２—,ｎ－Ｃ４Ｈ９ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２—。产物经元素分析、１ＨＮＭＲ和ＭＳ证实其结构。     

丙烷在La2O3—V2O5及La2O3—MoO3催化剂上的氧化脱氢

研究了Ｌａ２Ｏ３－Ｖ２Ｏ５和Ｌａ２Ｏ３－ＭｏＯ３两个催化体系对丙烷氧脱氢反应的活性以及反应体系中加入ＣＯ２对Ｃ３Ｈ６选择及其产率的影响；并对这二个催化体系进行了比较。     

Mo—Ni／Al2O3催化剂的TPR特性与加氢脱硫性能

应用ＴＲＰ、ＸＰＳ及ＸＲＤ等技术研究了用浸渍法制备了的Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３、Ｍｏ／Ａｌ２Ｏ３和Ｍｏ－Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３３种催化剂的还原性能，并将Ｍｏ－Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３双金属催化剂与同类型的Ｍｏ－Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３和Ｗ－Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂进行了比较。结果表明：在Ｍｏ－Ｎｉ－Ａｌ２Ｏ３中，ＭｏＯ３呈高度分散状态，ＮｉＯ的加入减弱了Ｍｏ与载体间的强相互作用，并在催化剂表面形成了两种易还原的复合物，大大降低了     

合成Co2O3—Cr2O3—F32O3—MnO2系高温黑颜料最佳工艺条件的探讨

本文介绍了Ｃｏ２Ｏ３－Ｃｒ２Ｏ３－Ｆｅ２Ｏ３－ＭｎＯ２系高温黑颜料的合成工艺，研究分析了四种氧化物的不同配比、混合及合成温度等工艺过程对颜料呈色的影响，从而确定了含钴量较低呈色纯正的Ｃｏ－Ｃｒ－Ｆｅ－Ｍｎ系高温颜料的最佳工艺条件，并利用过渡金属络合物吸收光谱理论对Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ四种元素的变价离子使含Ｂdisplay status     

四羰基钴钠的合成及红外光谱研究

在常温常压下，用Ｎａ２Ｓ２Ｏ３／Ｆｅ－Ｍｎ粉为联合活化剂，将一氧化碳通入ＣｏＣｌ２／ＣＨ３ＯＨ溶液，制备了Ｎａ［Ｃｏ－（ＣＯ）４］，３ｈ后转化率可达９０％以上。选择性接近１００％。ＩＲ分析发现产物溶液在１９０４ｃｍ－１左右有一强的特征吸收峰，证实了［Ｃｏ（ＣＯ）４］－离子的存在。研究了反应条件对产率的影响，讨论了合成羰基钴钠的反应机理。     

二甲基硫醚的光解特性

本文对二甲基硫醚（ＤＭＳ）在有氧、无氧及有Ｈ２Ｏ２存在的情况下紫外光辐照，然后在２０ｍ长光程 籍富里叶红外光谱仪测定光解产物的吸光谱，实验表明在无氧的情况下ＤＭＳ的Ｃ－Ｓ键断裂，并生成ＣＨ３ＳＳＣＨ３及Ｃ２Ｈ６，在有氧存在下生成ＨＣＨＯ及ＣＨ３ＳＯ３Ｈ〈在有Ｈ２Ｏ２存在下生成ＣＨ３ＳＳＣＨ３，本文讨论了的可能机理，合理地解释光解产物的生成。     

流态化CVD技术制备Al_2O_3－SnO_2复合粒子

在内径４０ｍｍ的流化床反应器中，利用ＳｎＣｌ＿４气相水解反应，制备了超细Ａｌ＿２Ｏ＿３－ＳｎＯ＿２复合粒子。通过ＸＲＤ，ＥＰ－ＭＡ，ＨＲＥＭ等现代化分析手段确定了产物中ＳｎＯ＿２的晶型及其在Ａｌ＿２Ｏ＿３团聚物中和在Ａｌ＿２Ｏ＿３原生颗粒表面的分散包敷形态。研究结果表明：３００℃下制备的产物中ＳｎＯ＿２呈无定态，经８００℃热处理２ｈ，ＳｎＯ＿２转化成金红石型，产物中ＳｎＯ＿２均匀分散于整个Ａｌ＿２Ｏ＿３团聚物中；１００℃下制备的产物中ＳｎＯ＿２以薄膜形式包敷在超细Ａｌ＿２Ｏ＿３颗粒表面；４５０℃下制备的产物中，ＳｎＯ＿２以６～１０ｎｍ的粒子形式淀积在Ａｌ＿２Ｏ＿３表面。     

Catalytic properties of ultrafine molybdenum-cerium oxide particles prepared by the sol-gel method

The structure and catalytic properties of ultrafine Mo-Ce oxide particles prepared by the sol-gel method have been studied by using X-ray diffraction, transmission electron microscopy, temperature-programmed reduction, laser Raman spectroscopy and microreactor tests. It has been shown that for selective oxidation of toluene to benzaldehyde the ultrafine Mo-Ce oxide particles exhibit higher catalytic activity than the larger oxide particles prepared by a conventional coprecipitation method. The unique catalytic properties of ultrafine Mo-Ce oxide particles may be correlated not only to the interaction between molybdenum oxide and cerium oxide, but also to the higher reactivity of lattice oxygen species in the ultrafine oxide matrix. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

云浮天然黄铁矿粉的深加工和表征

采用重选和反浮选相结合的方法对广东云浮天然黄铁矿进行提纯,经气流粉碎后获得平均粒径为13μm、T Fe和S含量分别为45.30wt%、50.95 wt%的黄铁矿超微细粉体,采用XRD、EDS、XPS以及TG对黄铁矿超微细粉体进行了表征。XRD与EDS分析结果表明黄铁矿超微细粉体的主要物相为黄铁矿FeS2,粉体颗粒呈不规则形状;TG结果表明黄铁矿超微细粉体在440℃前具有较好的热稳定性,XPS分析表明黄铁矿超微细粉体表面Fe以Fe3+形式存在,S主要以SO42-形式存在。     

超微粉二氧化钛和掺杂三氧化二铁光催化剂的表面光电压谱研究

基于表面光伏效应测得的表面光电压谱在半导体表面化学物理的研究中早已获得极为广泛的应用。近年来,我们实验室成功地将这一技术应用于复相光催化的研究中,如发现表面光伏信号是半导体多晶粉末光催化剂具有活性的必要条件,光电压信号愈强光催化活性愈高,而且二者存在半定量的关系。这些结果启发我们,表面光伏技术有可能发展成为一种快速评估光催化剂的有效方法。鉴于超微粉光催化性能的研究具有很重要的     

羰基硫催化水解气氛效应及动力学研究进展

羰基硫催化水解是从原料气中间接脱除羰基硫的主要过程,在合成原料气精脱硫技术中起重要作用。从合成原料气主要构成如CO、CO_2、H_2、O_2、水蒸汽、H_2S和羰基硫等对羰基硫催化水解活性的影响,揭示了羰基硫催化水解的气氛效应,并综述了羰基硫催化水解动力学。认为改进催化剂活性组成和孔隙结构以及复杂气氛下动力学是羰基硫催化水解研究的主要领域。     

γ-Al2O3基催化剂上高炉煤气COS的水解活性研究

高炉煤气脱硫是实现钢铁行业多工序全流程超低排放的关键。高炉煤气中主要含硫组分是羰基硫(COS),常用γ-Al₂O₃基催化剂水解脱除,但是其水解活性及抗氧能力有待提高。本工作采用浸渍法制备了添加Fe和La活性组分的催化剂,通过ICP,XRD和TPD等手段表征了催化剂的理化性质,并在固定床-气相色谱联用装置考察了空速、粒径对催化剂催化水解COS过程的扩散效应,研究了催化剂的理化性质与COS水解活性的构效关系以及O₂的作用机制。结果表明,催化剂在80℃,160 000h^-1条件下,活性组分Fe和La的添加可明显提高γ-Al₂O₃基催化剂的碱性位点;同时,丰富的孔隙结构降低了内扩散阻力,增强了H₂S从催化剂表面到气相的传质。Fe/Al₂O₃催化剂在保持较高的水解活性的同时能够协同脱除H₂S,但是O₂的存在增强了H₂S的吸附及其与Fe的...     

碳酸钙和氧化钙脱除煤气中H2S和COS的研究

采用热重分析法在常压下对CaCO3和CaO分别脱除H2S和COS的反应进行了研究。结果表明,脱除H2S和COS的反应初速率分别与H2S分压和COS分压成正比;CaO脱除H2S和COS的反应速度与颗粒粒度成反比,与颗粒的比表面积成正比例。与CaO脱除H2S和COS的反应相比,CaCO3脱除H2S和COS反应的初速率慢得多。     

SO42-/TiO2及S2O82-/TiO2催化剂的制备及表征

制备了纳米级固体超强酸SO42-/TiO2、S2O82-/TiO2,以及MCM-41负载的SO42-/ZrO2.利用X射线衍射、氮吸附-脱附和原位吡啶吸附红外等表征方法,并通过对假性紫罗兰酮催化环化反应的初步考察,从结构、酸性和催化活性等方面对三种催化剂进行了比较分析.结果表明,所制备的SO42-/TiO2和S2O82-/TiO2催化剂不但具有小于7.0nm的纳米级晶粒、高于140cm2·g-1的比表面积、以及约4 nm的相对规整的介孔结构,还保持了单纯而完善的锐钛晶型和较强的酸活性.与SO42-/ZrO2/MCM-41主要表现为Lewis酸性不同,SO42-/TiO2和S2O82-/TiO2主要以Bronsted酸性为主,其中采用硫酸为促进剂制备的SO42-/TiO2具有最强的Bronsted酸性,而采用过硫酸根作为促进剂则使S2O82-/TiO2产生较SO42-/ZrO2/MCM-41更强的Lewis酸中心.研究发现,SO42-/TiO2和S2O82-/TiO2对假性紫罗兰酮催化环化反应具有远高于SO42-/ZrO2/MCM-41的酸催化活性,其活性差异源于不同的酸性本质,而催化剂中较多强Bronsted酸中心的存在有利于需要质子参与的环化反应的进行.     

石灰石和氧化钙脱除H2S和COS动力学研究

向煤气化炉中喷入石灰石或氧化钙粉是脱除煤气中含硫化合物最简便的方法之一。文中采用热重分析仪在常压(绝压为0.1 MPa)下对石灰石和氧化钙分别脱除H2S和COS的反应进行了动力学研究。实验条件为:温度1 025—1 450 K、H2S和COS的分压范围0.000 3—0.001 5 MPa、颗粒粒径为0.84—1.0 mm。结果表明,石灰石和氧化钙与H2S和COS的反应均表现为一级反应;与CaCO脱除H2S和COS的反应相比,CaO3脱除H2S和COS反应的初速率几乎快10倍。在0.105—1.0 mm粒径范围内的实验表明,CaO脱除H2S和COS的反应与颗粒粒度成反比关系。     

Behavior of Ultrafine versus Superfine Powders in a Binary‐Mixture Semi‐Batch Circulating Fluidized Bed

The solid circulation rates of a binary mixture of ultrafine or superfine Al(OH)₃ powders and fluidized catalytic cracking (FCC) particles were investigated in a semi‐batch circulating fluidized bed. The circulation rates were measured at different loadings of fine powders and different equilibrium water contents of the FCC particles. At a certain loading of ultrafine powders, the circulation rates were much smaller than in the presence of the superfine powders. The circulation rates were controlled by the strong cohesive property of the ultrafine powders, irrespective of the water contents of the FCC particles. Slight increases in the circulation rates were observed during fluidization of the ultrafine powders, even at higher equilibrium water contents of the FCC particles.     

工艺条件对耐硫变换催化剂COS转化活性以及甲硫醇生成量的影响

模拟工业装置的工艺条件,考察了原料气中CO和H2S含量、温度和水气比等因素对耐硫变换催化剂COS转化活性和甲硫醇生成量的影响。结果表明,当原料气中CO和H2S含量较高时,会有甲硫醇生成,且其生成量随着CO和H2S含量增加而增加;受平衡的影响,原料气中H2S含量升高时,COS转化率降低;增加反应温度,可以提高COS的氢解反应活性,并减少甲硫醇的生成,但不利于COS的水解反应。水气比具有提高COS转化活性并减少甲硫醇生成的双重作用:水气比较低时,其值从0增加到0.2,COS转化率从89.65%增加到97.82%,表明COS的水解反应比氢解反应更容易进行;当水气比为0.3时,反应后的尾气中只有微量甲硫醇生成,当水气比大于0.4时,反应后几乎无甲硫醇生成。