苯氧基蒽醌的合成和光致变色性质

合成了9-羟基-10-苯氧基-1，4-蒽醌(2)，并通过核磁共振和紫外-可见光谱对其进行表征，研究了其在氯仿溶液中的光致变色行为．     

萘并萘醌类光致变色材料的研究进展

对萘并萘醌类光致变色材料的化合物和聚合物的结构、光致变色机理以及应用前景做了较全面的综述。     

烷基取代萘并吡喃的合成及其光致变色性

从2-萘酚出发经多步反应合成出6-己基-2-萘酚，再由6-己基-2-萘酚分别与两种炔醇缩合，得到了两种萘环上连有柔性长链的萘并吡喃，并对它们的光致变色性质和溶解性能进行了研究，发现它们不仅具有较好的光致变色性质，光成色和光漂白次数可达150次，并在常用有机溶剂正己烷、乙醚、石油醚中具有良好的溶解性，而分子结构上没有柔性长链的萘并吡喃不溶入上述有机溶剂。两化合物的结构经质谱、红外光谱、UV—Vis吸收光谱及^1H NMR确证。     

光致变色化合物及其应用

介绍了一些光致变色化合物的结构类型、合成方法、变色特性、变色机理和某些应用实例,以及目前光致变色化合物的研究动向.     

光致变色吲哚啉螺萘并恶嗪的合成

以３－羟基－２－萘酸为原料，通过溴化，还原、酯化、亚耠化等一系列反应制得中间体４－亚硝基－７－溴－２－萘酸甲酯（Ⅳ）与费歇尔碱缩合即得题示化合物－Ｎ－十八烷基－３，３－二甲基－５’甲氧羰基－８’－溴祝吲哚啉螺萘并恶嗪（Ⅴ）通过元素分析，红外光谱，核磁共振等手段对合成的中间体及目标分析的结构进行了表征。化合物（Ⅴ）具有光致变色性能。     

光致变色液晶萘并吡喃的合成及光致变色性质

在相转移催化剂C18H37N(CH3)3C l的存在下合成了6-十二烷基-2-萘酚;6-十二烷基-2-萘酚分别与3种炔醇进行缩合,得到了3种萘环上有柔性长链的萘并吡喃:8-十二烷基-3,3-二苯基-3H-萘并[2,1-b]吡喃(NP1)、8-十二烷基-3,3-二(4,4′-甲氧基)苯基-3H-萘并[2,1-b]吡喃(NP2)、8-十二烷基-3,3-二(4,4′-甲氧基)苯基-3H-萘并[2,1-b]吡喃(NP3),对它们在溶液中和高分子膜中光致变色性能进行了研究。利用POM与DSC对其液晶性进行了研究,发现NP1和NP3具有液晶性质。     

α-氨基蒽醌酰化衍生物的合成及表征

α-氨基蒽醌通过N-酰化反应合成N-氯乙酰-α-氨基蒽醌和N氯乙酰甘氨酰-α-氨基蒽醌.对α-氨基蒽醌的N-酰化衍生物的合成、分离及纯化进行了探索,对产品进行了纯度与元素分析,并利用紫外光谱与红外光谱对产品结构进行了表征.     

1-乙酰氨基蒽醌的合成研究

本文以１氨基蒽醌和乙酐为原料,乙酸作溶剂,合成了１乙酰氨基蒽醌。测试了１乙酰氨基蒽醌的红外光谱和高压液相色谱。研究表明,该合成方法操作简便,产品收率可达９９％,纯度为９６％。     

1-甲基-3-烷基咪唑/AlCl3催化合成反丁烯二酸二甲酯

研究了顺丁烯酸酐和甲醇在1-甲基-3-烷基咪唑/AlCl3催化使用下，经异构化和酯化反应合成反丁烯二酸二甲酯化合物，用统计序贯实验设计方法对合成过程进行了优化。开发了一条产品收率高，与盐酸，三氯化钕等催化工艺相比具有无腐蚀、无污染，价廉等优点的制备工艺，实验结果表明，1-甲基-3-烷基咪唑/AlCl3催化剂具有异构化和酯化两种催化作用，省去了以顺丁烯二酸酐为原料先制备富马酸中间产品的过程，反应条件温和，操作简便，一步法即可得到产品，其纯度为99.4%，最佳工艺条件为：催化剂用量与顺丁烯二酸酐摩尔比为0.17：1，甲醇与顺丁烯二酸酐摩尔比为4.01：1，反应温度为93.0℃，反应时间为5.0小时，在实验条件下，反丁烯二酸二甲酯的收率达到90%。     

3-甲基-7-硝基苯酞的合成

3-甲基-7-硝基苯酞是嘧啶水杨酸类除草剂环酯草醚的一个重要中间体,以3-硝基邻苯二甲酸、乙酸酐和丙二酸二乙酯为原料,经脱水缩合、Knoevenagel反应、水解脱羧及硼氢化钠还原合成.考察了各步反应溶剂、反应温度、反应时间和原料配比等因素对反应收率的影响.在最佳优化反应条件下,反应总收率为57.8%,产品质量分数为98.8%,其结构经红外IR和氢谱核磁1 H NMR分析确证.该工艺路线简单、经济、合理并适合于工业化生产.     

香料化合物3-甲基-2-羟基-环戊-2-烯-1-酮的合成

以丙酸乙酯和草酸二乙酯为主要原料，经Claisen酯缩合、Michael加成、Diecbnann酯缩合和水解脱羧4步反应，合成目标产物3-甲基-2-羟基-环戊-2-烯-1-酮，产品总收率达51．09％，Claisen酯缩合反应在n(丙酸乙酯)：n(草酸二乙酯)=1：1．2，反应时间为3h，温度为60℃的条件下，中间产物2-甲基-3-羰基-丁二酸二乙酯(Ⅰ)收率达81．58％；Michael加成、Dieckmann酯缩合反应的较适宜条件为n(Ⅰ)：n(丙烯酸乙酯)=1：1．8，反应时间7．5h，反应温度80℃．最后用[W(H3PO4)=50％]的磷酸溶液脱羧基反应10h后，得到最终产品，产率95．17％．经红外光谱和核磁共振波谱鉴定，证明结构正确。     

天然物3—甲基—3,4—二氢异香豆素的合成

以邻溴苯基丙酮为原料,用四氢化铝锂还原剂,合成了１－（２－溴苯基）－２－丙醇（Ⅱ）,在醋酸钯和微量肼催化作用下,（Ⅱ）与一氧化碳（于１２５℃）反应,以９８．３％的产率合成了３－甲基－３,４－二氢异香豆素,产物结构经红外,质谱及＾１ＨＶＲＩＲ和＾１３ＣＮＭＲ数据分析确认。     

1-(3-甲基-1-苯基-1H-吡唑-5-基)哌嗪合成方法改进

以1-Boc-哌嗪(a)和乙酰乙酸乙酯(b)为起始原料,仅用甲苯作溶剂,按n(a)∶n(b)=1.0∶1.0投料,加热至110℃反应9 h生成N-Boc乙酰乙酰基哌嗪(c),中间体c的甲苯溶液无需经过复杂处理与劳森试剂(LR)在50～55℃条件下反应4 h,碱性条件下再与苯肼在65～70℃反应6 h制得5-(4-叔丁氧羰基哌嗪-1-基)-3-甲基-1-苯基吡唑(d),最后,经盐酸脱保护制得1-(3-甲基-1-苯基-1H-吡唑-5-基)哌嗪,总收率为40.4％,质量分数为97.8％.采用FTIR,LC-MS及1H NMR对产物进行了表征.     

3-甲基-1-(2-(1-哌啶基)苯基)丁基胺的合成

以3-甲基-1(2-哌啶基苯基)丁基酮为原料,采用Leuckart反应合成3-甲基-1.(2-(1-哌啶基)苯基) 丁基胺,最终化合物经核磁共振氢谱及碳谱得到确证.     

从柠檬烯一步合成1-甲基-4-乙酰基-1-环己烯

以柠檬烯为原料,用N-溴代丁二酰亚胺（NBS）在甲醇中进行C1-C2双键加成取代,然后C8—C9双键用KMn04／NaIO4进行氧化,再脱去C1-C2取代的基团,使双键复原实现了一步合成1-甲基-4-乙酰基-1-环己烯（1）,GC含量为99％,总得率为70％,产物的结构经IR,^1HNMR、MS和元素分析证实。     

1-甲基-3-丙磺酸基咪唑硫酸氢盐催化合成酯的研究

研究采用1-甲基-3-丙磺酸基咪唑硫酸氢盐[prmim][HSO4]离子液体作为催化剂合成了异丁酸异戊酯、异丁酸丁酯,考察醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间对酯化率的影响,分析催化剂的重复使用效果。结果表明：当醇酸摩尔量比为1.4∶1,催化剂用量为2.0 m L,反应时间为3.5 h时,异丁酸异戊酯和异丁酸丁酯的酯化率分别达到93.07%和92.96%。生成的羧酸酯不溶于催化体系,采用分液漏斗能够实现催化剂的分离过程。离子液体循环使用6次,催化效果无明显降低。     

4-甲基-2-肼基苯并噻唑合成工艺研究

研究了4-甲基-2-肼基苯并噻唑改进合成工艺.邻甲基苯基硫脲(简称苯基硫脲)溶于二氯乙烷中,然后通入氯气,生成4-甲基-2-氨基苯并噻唑盐酸盐(简称AMBT盐酸盐).然后以AMBT、AMBT盐酸盐和水合肼为原料,乙二醇为反应溶剂,通过取代反应合成4-甲基-2-肼基苯并噻唑.产品及重要中间体经红外光谱、核磁共振确定并经气相色谱测定产品纯度为98.2%,收率达到90.3%.综合考虑了影响反应的因素:成环反应试剂的选择、投料比、溶剂量、反应时间和反应温度.最佳反应条件:采用氯气来替代SOCl2或KBr,AMBT与水合肼的摩尔比为1∶6.5,乙二醇15 mL,取代反应时间为7 h,反应温度115℃.该路线工艺条件温合,操作简单,产品含量高,具有较好的社会效益和经济效益,适合工业化生产.