淄博三鹏化工成功开发单醚酐

日前，淄博三鹏化工有限责任公司成功开发生产出3，3’，4，4’-二苯醚四甲酸二酐（简称单醯酐，英文缩写ODPA）。该公司采用单氯代苯酐为原料，以惰性质子溶剂为反应介质，在相转移催化剂及其他催化剂存在下，与碱金属盐进行一步反应，生产出ODPA。     

二苯醚四甲酸二酐合成方法的研究

本文全面介绍了二苯醚四甲酸二酐(ODPA)的用途和合成方法，并重点对使用溶剂制备ODPA的方法进行了介绍。     

低热膨胀系数共聚型聚酰亚胺薄膜的制备与表征

采用均苯四甲酸二酐(PMDA),4,4′-氧双邻苯二甲酸酐(ODPA)和对苯二胺(PDA)共聚制备了聚酰胺酸(PAA),经热亚胺化得到聚酰亚胺(PI)薄膜。利用红外光谱(FTIR)、力学性能测试、静态热力学分析仪(TMA)、热失重分析仪(TGA)等研究了PI薄膜的性能。结果表明:制备的PI薄膜热膨胀系数较低,当PMDA与ODPA物质的量比为6∶4时,热膨胀系数为1.3×10-5 K-1,小于铜箔的热膨胀系数,说明具有良好的尺寸稳定性;热失重5%的温度(T5%)为582.5℃,热稳定性好。同时薄膜具有较好的力学性能和优异的介电性能。     

新型交联聚醚酰亚胺电介质的制备及储能特性

以4,4’-二氨基二苯醚（ODA）、4,4’-联苯醚二酐（ODPA）为单体，2,4,6-三氨基嘧啶（TAP）为交联剂制备了具有交联结构的新型聚醚酰亚胺电介质材料。采用FTIR、XRD、AFM、SEM对样品进行了表征，通过宽频介电阻抗谱仪、介电击穿强度测试仪、铁电分析仪测试了样品的介电性能、介电击穿强度、铁电性。结果表明，随着TAP含量（以ODA和ODPA的总质量计，下同）的增加，交联聚醚酰亚胺介电常数降低，而击穿强度逐渐增大，当TAP含量为2.0%时，制备的交联聚醚酰亚胺的击穿强度为399.4 MV/m，比非交联聚醚酰亚胺提高了23.3%。此外，交联结构还能够抑制聚醚酰亚胺的内部极化损耗和弛豫损耗，改善其在高温下的高放电能量密度和充放电效率。     

单氯代苯酐的开发与市场

单氯代苯酐(monochlorophchalic anhydridc)是白色或淡黄色结晶或粉末,分子式C_9H_3ClO_3。 单氯代苯酐是重要的精细化工中间体原料,是3-氯代苯酐和4-氯代苯酐的合称。3-氯代苯酐可以合成1-氯蒽醌,是重要的染料中间体;4-氯代苯酐缩合能得到单醚二酐(ODPA),还可采用新工艺路线合     

耐高温单组分环氧胶粘剂的制备

以3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯（DADHBP）、2,2-双[4-（4-氨基苯氧基）苯基】丙烷（BAPOPP）、3,3’,4,4’-四羧基二苯醚二酐（ODPA）为主原料合成了合酚羟基的聚酰亚胺树脂（HPI）;以HPI为耐高温增韧剂,与N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷（TGDDM）、固化剂等配制了综合性能优异的耐高温单组分环氧胶粘剂。     

超低介电常数氟化聚酰亚胺合成与性能

分别以4,4′-联苯醚二酐(ODPA)和4,4′-(4,4′-异丙基二苯氧基)二酞酸酐(BPADA)为酸酐单体、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基苯)]六氟丙烷(HFBAPP)为胺类单体,采用两步法制备了两种聚酰亚胺(PI)薄膜(PI-1和PI-2).采用傅里叶变换红外光谱仪对薄膜的结构进行了表征,采用差示扫描量热仪和热...     

一种耐油丁腈橡胶

正由东至县科创塑料制品有限公司申请的专利(公开号CN107033411A,公开日期2017-08-11)"一种耐油丁腈橡胶",涉及的丁腈橡胶(NBR)配方为:NBR 100,炭黑6,白炭黑4,氧化锌5,增塑剂DBS 3,增塑剂DOP 10,活化剂FT15,防老剂ODPA 3,促进剂TMTD 2,促进剂CZ     

一种耐高低温防老化氯丁橡胶

正由安徽立信橡胶科技有限公司申请的专利(公布号CN110862591A,公布日期2020-03-06)"一种耐高低温防老化氯丁橡胶",涉及的胶料配方为:氯丁橡胶45～53,丁基橡胶5～8,聚醚型聚氨酯橡胶4～6,轻质氧化镁4～5.4,白炭黑5～6,炭黑26～31,氧化锌0.8～1.4,增塑剂6～8.5,防老剂ODPA 3～4.6,防焦剂CTP1～2.3,     

3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐的提纯研究

对采用丙酸或丁酸水溶液作溶剂处理粗3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐(简称ODPA),生成3,3',4,4'-二苯醚四甲酸(简称ODTA),然后脱水成酐和在不同有机溶剂中利用活性炭脱色,以及升华后再进行重结晶等三种方法进行对比,考查了这三种方法提纯3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐(简称ODPA)的效果.着重介绍了ODPA在较高真空下进行升华,然后升华产物与过量的乙酸酐混合回流1h以上,冷却、静置结晶、分离、干燥后得到高纯度的ODPA.该方法得到的最终产品为白色粉末晶体,纯度≥99.0%,熔点227～230℃.     

以BAPP为原料的热塑性PI薄膜的合成及性能

以芳香长链二胺2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)为二胺原料,与最具商业价值的四种酸酐均苯四甲酸二酐(PMDA)、3,3′,4,4′-联苯四酸二酐(BPDA)、3,3′,4,4′-二苯酮四酸二酐(BTDA)、3,3′,4．4′-二苯醚四酸二酐(ODPA)为二酸酐原料,采用二步溶液缩聚法制得了一系列均聚和共聚聚酰亚胺薄膜。利用FTIR表征了聚酰亚胺的结构,并用DSC、TOA、TMA DMA等手段测得了不同聚酰亚胺的Tg、5%与10%热失重温度、线膨胀系数、拉伸强度、断裂延伸率、热压粘接T型剥离强度等性能数据。     

一种三元共聚型聚酰亚胺的制备与表征

以3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯(1,3-APB)与3,3',4,4'-二苯醚四羧酸二酐(ODPA)进行缩聚反应,制得一种新型的三元共缩聚型聚酰亚胺。将此聚合物与两种二元共缩聚型聚酰亚胺的性能进行对此,发现三元共聚型聚酰亚胺的溶解性能、力学性能和热性能皆较好,且使用范围扩大。     

一种耐油丁腈橡胶

正由东至县科创塑料制品有限公司申请的专利(公开号CN 107033411A,公开日期2017-08-11)"一种耐油丁腈橡胶",涉及的丁腈橡胶(NBR)配方为:NBR 100,炭黑6,白炭黑4,氧化锌5,增塑剂DBS 3,增塑剂DOP 10,活化剂FT 15,防老剂ODPA 3,促进剂TMTD 2,促进剂CZ 2,硫黄0.5。该NBR胶料的表面极性大,稳定性好,不易溶胀,耐油性能好。     

氧代双-(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)合成工艺的改进

氧代双-(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)(简称OBI)是一种高附加值的精细有机产品,是合成3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐(简称单醚酐ODPA)的重要中间体.是以4--硝基-N-甲基-邻苯二甲酰亚胺为原料,选用新型相转移催化剂,以此提高产品OBI的收率.传统方法是以亚硝酸盐、碳酸盐或氟化钾、氟化钠等,在相转移催化剂季铵盐...     

马来酰亚胺封端的叔丁基侧基聚酰亚胺合成和应用研究

用自制的叔丁基二胺单体1,4-双（4-氨基苯氧基）-2-叔丁基苯（BATB）与三种二酐3,3’,4,4’-二苯醚四酸二酐（ODPA）、3,3’,4,4’-二苯甲酮四酸二酐（BTDA）、2,2’-双[4-（3,4-二羧苯氧基）苯基]丙烷四酸二酐（BPADA）反应,以马来酸酐作为封端剂得到了一系列链中含酰亚胺环的内扩链双马来酰亚胺,齐聚物的相对分子质量控制为4000～10000。将所得的溶解性好的双马来酰亚胺固体粉末溶于极性溶剂后,直接涂覆铜箔形成20μm涂层,干燥,再经程序升温固化,可以得无胶型挠性覆铜板,具有优异的耐热性、尺寸稳定性及低的吸水性。     

含氟聚吡啶酰亚胺的合成及性能研究

以4-(4-三氟甲基苯基)-2,6-双[3-(4-胺基苯氧基)苯基]吡啶(m,p-3FPAPP)作为二胺单体,3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸二酐(ODPA)和2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)作为二酐单体,通过两步法成功的制备了3种含氟聚吡啶酰亚胺。利用FTIR、XRD、TGA、DSC、UV-vis以及溶解性测试对其结构和性能进行了表征。结果表明,所得聚合物都具有优异的溶解性能,玻璃化转变温度为234～259.3℃,5%失重温度为526.5～558.2℃,800℃下质量保持率为63.6%～64.7%,且聚酰亚胺膜在400～800 nm的可见光区间有很好的透过性能。     

系列聚酰亚胺的制备及其结构表征

以二苯醚四羧酸二酐（0DPA）为二酐单体,对苯二胺（PDA）和二胺基二苯基醚（ODA）为二胺单体,通过低温缩聚合成一系列聚酰胺酸（PAA）和聚酰亚胺（PI）薄膜,对其结构和力学性能进行表征,并比较ODPA—PDA和ODPA—ODA薄膜的力学性能。结果表明,PAA的酰亚胺化较完全;链节元素组成与空间构型对于PAA与PI薄膜的力学性能影响较大,其中,PI（ODPA—PDA）薄膜的拉伸强度达到450MPa。     

含羟基聚酰亚胺改性环氧胶的制备及性能研究

将3,3'-二氨基-4,4'-二羟基联苯(DADHBP)、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAH-PFP)和3,3',4,4'-四羧酸二苯醚二酐(ODPA)、3,3',4,4'-四羧酸二苯甲酮二酐(BTDA)单体聚合,再经亚胺化得到含羟基聚酰亚胺(HPI)粉末,采用傅里叶红外光谱对其进行了表征。由HPI、烯丙基双酚A、双马来酰亚胺、2-乙基-4-甲基咪唑与N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷(TGDDM)共聚反应制得胶粘剂,并对胶粘剂的热性能、力学性能及吸水性进行了研究,结果表明:该胶拉伸剪切强度为21.1 MPa,固化后吸水率为0.49%。通过凝胶化时间法计算胶粘剂的表观活化能为64.5 kJ/mol。     

成果转让

邻二甲苯合成高纯度的3-氯代苯酐和4-氯代苯酐 本产品属于国际领先水平,自主知识产权(包括2个专利技术),是合成聚酰亚胺的廉价原料,可以合成包括联苯二酐(BPDA),二苯硫醚二酐(TDPA),二苯醚二酐(ODPA),二苯砜二酐(SDPA)及多种二醚二酐,并且还可以直接用来合成聚酰亚胺,从而使该高性能聚合物的成本大幅度降低。此外氯代苯酐还可以用于染料及药物中间体等。应用前景     

一种耐高低温防老化氯丁橡胶

由安徽立信橡胶科技有限公司申请的专利(公布号CN 110862591A,公布日期2020-03-06)“一种耐高低温防老化氯丁橡胶”,涉及的胶料配方为:氯丁橡胶45~53,丁基橡胶5~8,聚醚型聚氨酯橡胶4~6,轻质氧化镁4~5.4,白炭黑5~6,炭黑26~31,氧化锌0.8~1.4,增塑剂6~8.5,防老剂ODPA 3~4.6,防焦剂CTP 1~2.3,促进剂TMTD 0.5~0.8,促进剂ETU 0.6~1.1。该胶料的玻璃化温度较低,耐低温性能和耐老化性能好。