二醋酸亚乙酯裂解制醋酸乙烯系统中部分二元汽液平衡

用自吸循环高压平衡釜,测定了乙醛-二醋酸亚乙酯、醋酸-二醋酸亚乙酯、乙醛-醋酐、醋酸乙烯-二醋酸亚乙酯、醋酸乙烯-醋酐5组二元体系的恒温汽液平衡数据．对缔合体系的汽相采用“化学理论”修正其非理想性,采用UNIQUAC方程对液相的非理想性进行修正．计算结果令人满意．     

从甲醇与合成气制醋酸乙烯

叙述了从甲醇与合成气高选择性地制取醋酸乙烯的新工艺。此工艺的主要程序是用甲醇将醋酸酯化；然后用合成气将醋酸甲酯直接转化成双醋酸亚乙酯；最后热消除醋酸。生成的醋酸循环使用。醋酸甲酯转化成双醋酸亚乙酯是用钯或铑化合物、碘甲烷、三苯基磷催化的；双醋酸亚乙酯热消除醋酸后生成醋酸乙烯是用苯磺酸催化的。前一个反应的转化率为６４．９％，双醋酸亚乙酯和醋酸的选择性为８１％；后一个反应的转化率为８０％，醋酸乙烯和醋酸的选择性为９０％。     

双醋酸亚乙酯裂解制醋酸乙烯的研究

采用反应精馏技术开展了双醋酸亚乙酯（EDA）裂解制醋酸乙烯的试验研究,筛选出适宜的催化剂含量、反应时间、原料组成和反应温度等裂解反应工艺参数。     

羰化合成醋酐技术进展

本文阐述气相羰化和液相羰化工艺合成醋酐的新方法及其研究进展。     

二甲醚与合成气制取二醋酸亚乙酯

以煤为原料合成醋酸乙烯具有成本低的优点,二醋酸亚乙酯(EDA)是合成醋酸乙烯的中间产物.在机械搅拌反应釜中,采用三碘化铑为主催化剂,碘化锂和碘甲烷为助催化剂,以二甲醚、CO和H2为原料合成二醋酸亚乙酯,考察了反应温度、二甲醚量、CO分压和H2分压对反应的影响,在反应温度180℃、CO分压2.2 MPa、H2分压2.2 MPa和二甲醚量0.05 mol的条件下反应8h,二甲醚转化率为60.00％,醋酸甲酯选择性为31.43％,二醋酸亚乙酯选择性为68.56％.研究结果表明,反应温度和原料配比对二甲醚转化率和EDA选择性影响较大,根据实验现象,研究了二甲醚与合成气制取二醋酸亚乙酯的反应机理.     

重溶剂法TDI残渣的热裂解利用

甲苯二异氰酸酯(TDI)是制造聚氨酯的重要基础化工材料。目前普遍采用的重溶剂法生产TDI过程中会产生约5%的固体残渣,为了对该固废材料进行高效回收利用,通过红外光谱(FT-IR)和磁悬浮热重(TGA)分析了残渣的成分,采用固定床热裂解的方法对TDI残渣进行资源化回收利用,并通过气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术分析热裂解产物并考察其经济价值。该工艺的TDI残渣的最佳热裂解条件为:残渣先与乙二醇混溶并回流1. 5 h,之后蒸干至胶体;将该胶体于350℃下热裂解3 h,裂解收率可达82%(即固体残渣仅剩余18%),并得到间苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二乙酯等具有较高工业经济价值的产物。     

液相羰基法合成碳酸二甲酯的铜络合催化剂

用溴化铜和季铵盐制备了络合催化剂,并考察了几种无机盐助荆对催化剂性能的影响.结果表明.络合催化剂CuxBrnLm对甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯(DMC)具有良好的催化活性,以碳酸钾为助剂时,甲醇转化率达到了26.9%,DMC选择性达到97.8%.采用傅立叶红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、元素分析(EA)和电感耦合等离子发射光谱(ICP-AES)对合成的催化剂进行表征,结果表明,络合催化剂的分子式为Cu2Br62,配位剂和无机盐助剂有助于形成甲醇选择性氧化羰基合成DMC的活性物种Cu(I),而Cu(I)是催化剂活性中心.     

由裂解C_5与苯乙烯合成SIS嵌段共聚物的研究 Ⅰ.适用于合成SIS的裂解C_5精制工艺研究

摘 要 介绍了以扬子石化公司裂解C5为原料，经热聚合、简易分离及化学处理等方法，制备适合与苯乙烯进行嵌段共聚合成SIS的低纯度异戊二烯（其中异戊二烯含量为45～55％，异戊二烯以外的组分用作聚合溶剂）的工艺路线，提出了适合进行阴离子聚合的精制C5的产品规格及其具体精制工艺。     

异丁香酚-β-D-葡萄糖苷的合成及热裂解转移率

以乙酰溴-α-D-葡萄糖(I)作为糖基供体与异丁香酚(Ⅱ)进行反应,合成了异丁香酚-2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖苷(Ⅲ)和异丁香酚-β-D-葡萄糖苷(Ⅳ)。合成化合物Ⅲ的过程中分别探索了相转移催化法和离子液体催化法。所得中间体及目标产物结构经1HNMR、13CNMR、IR和HRMS进行确证。将化合物Ⅳ加入卷烟中,通过气相色谱质谱联用法(GC/MS)测定其在卷烟主流烟气粒相中的转移率。结果表明：上述两种方法均可得到化合物Ⅲ,其中离子液体催化法优于相转移催化法。离子液体催化法的反应条件为：1-丁基-3-甲基-溴化咪唑鎓为催化剂,氯仿为溶剂,氢氧化钠水溶液为缚酸剂,n(I) : n(Ⅱ) = 0.8:1,n(I) : n(1-丁基-3-甲基-溴化咪唑鎓) = 1:1,室温反应8 h,化合物Ⅲ的收率为56.8%。化合物Ⅲ在甲醇钠/甲醇溶液中反应脱去四乙酰基,得到化合物Ⅳ,收率87.6%。卷烟燃吸过程中,化合物Ⅳ热裂解为异丁香酚向主流烟气粒相中的转移率为3.2%。     

5-甲基糠醇-β-D-葡萄糖苷的合成及热裂解

为了开发新型糖苷类香料,首先以D-葡萄糖为原料,合成了溴代四乙酰葡萄糖(Ⅲ),再以5-甲基糠醛(Ⅰ)为原料,经还原制备了5-甲基糠醇(Ⅱ),化合物Ⅱ与Ⅲ进行糖苷化反应,分别采用Koenigs-Knorr法和相转移催化法,合成了5-甲基糠醇-2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖苷(Ⅳ);最后,将化合物Ⅳ水解,得到目标产物5-甲基糠醇-β-D-葡萄糖苷(Ⅴ)。中间体和产物结构经1HNMR、13CNMR、IR、HRMS确证,并对糖苷Ⅴ的热裂解性能进行了测定。结果表明:两种糖苷化方法所得到的产物均为糖苷Ⅳ,Koenigs-Knorr法更优。Koenigs-Knorr法的最佳反应条件为:n(5-甲基糠醇):n(溴代四乙酰葡萄糖)=1:1.6,n(5-甲基糠醇):n(Ag2CO3)=1:1.5,回流反应4 h,化合物Ⅳ的产率为42.9%。目标糖苷Ⅴ热裂解后能够释放出5-甲基糠醛、5-甲基糠醇等香味成分,可用于食品、烟草等行业。     

由裂解C_5与苯乙烯合成SIS嵌段共聚物的研究 Ⅱ.聚合工艺研究与结构性能表征

介绍了以精制 C5为原料 (即低纯度异戊二烯 ,其中异戊二烯含量为 45～ 5 5 % ,异戊二烯以外的组分用作聚合溶剂 )与苯乙烯进行嵌段共聚合制备 SIS的新工艺。所得 SIS的微观结构、力学性能及在粘合剂方面的应用情况与国外相应的由高纯度异戊二烯合成的 SIS基本一致。     

1-甲基葡萄糖的合成及其热裂解产物分析

以葡萄糖酸 δ-内酯为原料,合成了2,3,4,6-四-O-三甲基硅烷基-葡萄糖酸内酯(Ⅰ),然后利用CH3Li加成,得到2,3,4,6-四-O-三甲基硅烷基-1-甲基-葡萄糖(Ⅱ),将其溶于乙腈与水(体积比4:1)的溶液中,加入H+阳离子交换树脂脱去三甲基硅烷(TMS)保护,得到1-甲基葡萄糖(Ⅲ).目标产物结构经1H...     

新型N-（2,5-二甲基吡咯）亮氨酸酯的合成及其热裂解行为

分别以亮氨酸和2,5-己二酮为原料,通过Paal-Knorr反应合成了N-(2,5-二甲基吡咯)-亮氨酸,接着以二环己基羰基二亚胺(DCC)为缩合剂,4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,使之和大茴香醇等多种香料醇进行缩合反应,得到7种N-(2,5-二甲基吡咯)亮氨酸酯,通过IR、1HNMR、13CNMR、HRMS等分析方法对产物结构进行了确证。并研究了N-(2,5-二甲基吡咯)亮氨酸大茴香酯在300、600和900℃的热裂解行为,分析鉴定出了对甲氧基苯甲醇、苯甲醇、苯乙醇、苯甲醛、烷基取代吡啶、取代吡咯和辛醇等50多种裂解产物,其中含有多种致香物质,能够有效改善卷烟吸味,增强香气。     

2,3-吡嗪二甲酸二顺-6-壬烯酯的合成、热裂解分析及其卷烟加香应用

以顺-6-壬烯醇和2,3-吡嗪-二甲酸为原料,以环己基碳二亚胺(DCC)为缩水剂,在4-二甲氨基吡啶(DMAP)催化作用下,合成了2,3-吡嗪-二甲酸二顺-6-壬烯酯。其结构经IR,1HNMR,13CNMR,HRMS图谱对比得到验证,并对其进行了热裂解和卷烟加香实验。结果表明:(1)合成产物为目标产物;(2)裂解温度对合成产物的热裂解产物的种类和含量有较大影响,随着裂解温度的升高,裂解程度愈来愈剧烈;(3)目标产物在卷烟中的适宜添加量为0.01%,目标产物加入到卷烟中后能够明显改善卷烟的吸食品质,协调烟香,减少刺激性和杂气,改善余味。     

2, 3-吡嗪-二甲酸二顺6-壬烯酯的合成，热裂解分析及其卷烟加香应用

以顺6-壬烯醇和2, 3-吡嗪-二甲酸为原料,以环己基碳二亚胺（DCC）为缩水剂,在4-二甲氨基吡啶（DMAP）催化作用下,合成了2, 3-吡嗪-二甲酸二顺6-壬烯酯。其结构经IR, 1H NMR, 13C NMR, HRMS图谱对比得到验证,并对其进行了热裂解和卷烟加香实验。结果表明：(1)合成产物为目标产物;（2）裂解温度对合成产物的热裂解产物的种类和含量有较大影响,随着裂解温度的升高,裂解程度愈来愈剧烈;（3）目标产物在卷烟中的适宜用量为0.01%,目标产物加入到卷烟中后能够明显改善卷烟的吸食品质,协调烟香,减少刺激性和杂气,改善余味。     

溴化1-(α-甲基丙烯酸)-3-甲基咪唑离子液体的合成

以丙二酸二乙酯为原料,经过碳负离子反应、卤化反应和离子化反应3步合成了标题化合物,3步反应总收率为24.63%.其结构经1HNMR和IR表征.     

2-氨基-6甲基-4-丙基-4H-[1，2，4]三氮唑-[1，5-a]嘧啶-5-酮的合成

MMA经溴化加成、醚化、催化裂化制得双甲醋；单氰胺与二硫化碳在碱性条件下缩合、甲基化制备二氰醋，后与正丙胺缩合再与水合肼环合，丙三唑与苯甲醛醛缩；醛缩物在缚酸剂下与双甲醋催化闭环生成环合物。再在盐酸中水解去醛基得三唑嘧啶酮成品。分别选择car1#、cat2#为裂解和闭环催化剂，反应收率分别达91．59％，91．98％，91．1％，86．6％，69．7％，总收率46．32％，产品纯度99．53％。