几种酚类化合物农药原料的市场与技术发展

1、邻甲酚和二甲酚邻甲酚主要用于合成农药和医药的基本原料,早期从煤焦油及石油裂解产物中分离,后开发的合成方法有邻甲苯胺重氮化水解法,邻氯甲苯碱解法、苯酚与甲醇催化甲基化等,现工业上基本上都是苯酚与甲醇甲基化法、苯酚与甲醇气相通过固定床反应器合成邻甲酚和2,6-二甲酚,可以通过工艺条件来改变二种产物的比例。目前,我国对邻甲酚的年需求量约为0.7万t。     

邻甲酚生产与发展

１概述邻甲酚是合成农药、染料、塑料抗氧剂、阻聚剂及香料等重要的精细化工中间体，国内基本上没有邻甲酚的生产装置，需求完全依赖进口，在国内主要用于生产苯氧基羧酸系除草剂和医药中间体邻甲基水杨酸。是我国亟待发展的并具有广阔应用前景的精细中间体之一。２合成工艺传统的邻甲酚制备方法是天然分离法，即从煤焦油中分馏出邻甲酚，因为在煤炼焦和城市煤气生产的副产煤焦油酚中约含有苯酚３０％，邻甲酚１０％～１３％，间甲酚１４％～１８％，对甲酚９％～１２％，二甲酚１３％～１５％，采用分离方法可以回收邻甲酚。由于资源有限，…     

苯酚甲醇气相催化甲基化合成邻甲酚和2,6-二甲酚中间试验研究

本文叙述了苯酚与甲醇气相催化甲基化合成邻甲酚和2,6-二甲酚催化剂V2O5-Fe2O3的中试放大研究,在催化剂负荷的90g-PhOH/kg-cat·h,原料配比PhOH：MeOH：H2O=1：4：3（mol）,催化剂连续运转2000h,苯酚单程转化率达69．4％,邻甲酚选择性75．1％,邻甲酚单程摩尔收率达51．8％。     

用苯酚甲基化路綫制备二甲酚

过去工业上所用的甲酚、二甲酚,多系从煤焦油餾分中提出,因之,产量有限,成本昂貴。近年来,由于苯的资源大为增加,苯酚的价格逐步低廉,因之,出現了以苯酚甲基化路綫生产甲酚、二甲酚的工业生产方法。美国Koppers Co.最近宣称:他們以苯酚甲基化的副产品——2,6-二甲酚已經可以大量供应。他們的生产方法,是以甲醇和苯酚为原料,在一个連續的固定床催化反应器中进行甲基化。催化剂以氧化鋁为載体,甲基化反应于大气压和250～400℃下进行。苯酚轉化为邻甲酚的收率为60～85%。經过甲基化的混合酚,先經脫水,然后在高效的蒸餾系毓中分餾,从最初的一个塔中回收的是苯酚,接着是邻甲酚、2,6-二甲酚以及其他間位和对位的甲酚。据說,采用这一甲基化路綫,还可以制得3,5-和3,4-二甲酚。     

邻甲酚的合成及应用

本文简要介绍了邻甲酚的物化性质及几种重要的合成方法：苯酚甲醇烷基化法，煤焦油分离回收法，邻甲苯胺重氮化、水解法，甲苯羟基化法；概述了邻甲酚在合成树脂、农药、染料、塑料抗氧剂、阻聚剂及香料等方面的应用，并对邻甲酚的生产及市场情况作了分析。     

邻氯甲苯水解制备甲酚的工艺研究

由邻氯甲苯在氢氧化钠碱性条件下水解合成间甲酚和邻甲酚。邻氯甲苯水解优化工艺条件为:投料比n(氢氧化钠):n(邻氯甲苯)=2.5:1,碱液浓度为20%,反应温度为350℃,反应时间为1h。在此工艺条件下产品收率为72%,间甲酚和邻甲酚比例为1.8:1。     

苯酚气相甲基化催化剂单管放大及再生试验研究

本文叙述了苯酚与甲醇气相催化甲基化合成邻甲酚和2,6-二甲酚催化剂V₂0₅-Fe₂O₃的单管放大研究,选取反应管内径Φ32mm,装填催化剂2kg,装填高度2500mm,在催化剂负荷90g-Ph/kg-cat·h,原料配比PhOH∶MeOH∶H₂O＝1∶₄∶3(mol)条件下,催化剂连续运转2400小时,催化剂共进行了4次再生,苯酚单程转化率为62.21%,邻甲酚选择性80.47%,邻甲酚单程摩尔收率50.06%。     

邻甲酚的合成与应用

从工业角度人手,阐述了邻甲酚的主要合成方法,给出反应的实验条件以及操作步骤,并对各种方法的优点及局限之处进行了评述.综述了邻甲酚在合成树脂、农药、医药、香料、染料、抗氧剂等产品的生产中的应用.并指出了邻甲酚当今的研究热点及今后的发展方向.     

国内邻氨基对甲酚合成工艺路线的进展

邻氨基对甲酚主要用于制造荧光增白剂DT(国外同类商品名尤辉得斯ERN),供涤纶、锦纶、醋纤、氯纶及合成纤维与棉、毛混纺织物的增白、退浆和氧化性漂白。近年来,国内荧光增白剂DT 的生产能力已达相当大的规模.荧光增白剂DT 的合成并不复杂,工艺进展报道不多.本文归纳中间体邻氨基对甲酚合成的国内研究进展,供参考。邻氨基对甲酚为白色片状结晶,熔点135℃,溶于乙醇、乙醚与氯仿,难溶于苯,几乎不溶于冷水.     

ASPEN PLUS从混合酚中分离2,6-二甲酚的工艺研究

在苯酚和甲醇反应生产邻甲酚的过程中,发生了少量产品的重质化,使得副产品2,6-二甲酚的纯度无法达到设计要求。根据实验分析结果,应用ASPEN PLUS软件对从混合酚中分离出高纯度的2,6-二甲酚进行了分析研究。     

上豆素的合成及应用

概述了香豆素的存在、理化性质和香气特征,主要介绍用水杨醛、邻甲酚、苯酚和邻氯苯甲醛合成香豆素,并举出了合成实例,最后介绍了香豆素的应用。     

甲基酚类化合物在毛细管柱气相色谱上的分离研究

在气相烷基化法合成邻甲酚、2,6．二甲酚、2,3,6-三甲酚实验中,为了涸定原料及产物中各类酚的含量,开发了一种用毛细柱气相色谱法分析甲基酚类化合物的方法。探讨了毛细管色谱柱对甲基酚类化合物异构体的分离能力,研究了甲基酚类化合物在不同极性毛细柱上的出蜂规律。     

双对氯三氟甲苯敌鼠的合成

本文介绍了以三氟异丙醇，对氯三氟甲苯，邻苯二甲酚二甲酯为原料合成双对氯三氟甲苯敌鼠的方法。     

甲醇化工进展

介绍了1996年国外甲醇化工新进展，包括甲基叔了基醚、2，3，5－三甲酚、苯甲醚、邻甲酚、丙烯腈、2，6－二甲苯酚、一氯甲烷、2－甲基－1－萘酚、碳酸二甲酯、2，4－二甲酚和2，6－二甲酚。     

甲酚的开发应用与发展

甲酚是重要的精细化工中间体，广泛用于农药、医药，香料，染料等众多领域，其中邻、间甲酚有良好的市场需求，本文就甲酚的应用，合成技术，国内外生产现状及市场开发进行了阐述。     

苯酚、邻甲酚、2，6─—二甲酚三元体系的分离研究之一（间歇精馏）

通过间歇精馏分离苯酚、邻甲酚、２，６─—二甲酚三元体系。精馏塔采用高效不锈钢三角形填料，填料装填高度１２００ｍｍ，塔板约５５块，回流比１０，真空度约２．６７ｋｐａ，苯酚采出率为８７％（含量≥９８％），邻甲酚采出率为８１．４％（含量＞９９％）。     

甲酚的开发与市场前景

甲酚是重要的精细化中间体，包括三种异构体。即对甲酚、间甲酚、邻甲酚。广泛应用于农药、医药、香料、染料、抗氧剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、燃料添加剂、橡胶助剂、涂料、饲料添加剂和合成材料领域。均为国内较为紧俏的精细化工产品，尤其是邻、间甲酚国内严重供不应求，每年需进口相当数量来满足国内市场需求。     

香豆素的合成及应用

概述了香豆素的存在、理化性质和香气特征,主要介绍用水杨醛、邻甲酚、苯酚和邻氯苯甲醛合成香豆素,并举出了合成实例,最后介绍了香豆素的应用。     

双环戊二烯邻甲酚环氧树脂的合成与表征

以邻甲酚和双环戊二烯为原料,通过Friedel-Crafts反应,合成了双环戊二烯邻甲酚酚醛树脂(DPR),该树脂用环氧氯丙烷进行环氧化制备出双环戊二烯邻甲酚环氧树脂(DER).所得环氧树脂的环氧值为0.33,结构也得到了表征.分别以甲基六氢苯酐(MeHHPA)和聚酰胺651作为固化剂,通过DSC考察了该树脂的固化,固化温度峰值分别为141℃和168℃.在双酚A环氧树脂E51中添加不同比例的所制备的双环戊二烯邻甲酚环氧树脂DER,发现固化树脂的玻璃化转变温度Tg同单纯的E51固化树脂相比提高约20℃.     

我国首创煤制精酚清洁工艺

<正>2014年1月28日,陕煤化集团神木天元化工有限责任公司宣布,公司采用自主开发的复合溶剂萃取技术建成的全球首套精酚清洁生产工业化示范装置已经成功运行3个月,累计生产纯度99.5%以上的精苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、二甲酚产品约600 t。这标志着我国成功攻克了精酚清洁生产这一世界性难题,精酚清洁生产工