尿囊素的合成研究

提出了一种合成尿囊素的新方法。以乙二醛为原料 ,采用杂多酸—磷钨酸做催化剂 ,先用过氧化氢做氧化剂氧化制得乙醛酸 ,再与尿素直接缩合生成尿囊素 ,总收率可达 5 8.6%。研究了氧化反应温度、催化剂用量对尿囊素产率的影响。确定了最佳工艺条件 :( 1) 40 %乙二醛水溶液 72 .4g ,3 0 %过氧化氢水溶液 62 .3g ,磷钨酸 0 .2 5 g ,在 5± 2℃下 ,搅拌反应 5～ 6h ;( 2 )尿素 96g ,在75～ 80℃之间 ,搅拌反应 2h。     

月桂酸的合成研究

实验以月桂醇为原料合成月桂酸,并探索超声条件下促进反应的进行,重点讨论催化剂、氧化剂种类及用量等条件对产率的影响,总结最佳反应条件。最佳条件是在催化剂TBAB(0.001mol)条件下以高锰酸钾为氧化剂(其用量为月桂醇的1.5倍)并在超声中(功率800W)反应,反应时间在1.5h左右,制得月桂酸的产率最高可达92.0%。     

活性炭固载SnCl4·5H2O催化合成阿司匹林

研究了以活性炭固载SnCl4·5H2O作催化剂催化合成阿司匹林的反应.考察了催化剂、反应时间、原料比、反应温度和超声波条件下对产率的影响.通过测定产物熔点、熔距和红外吸收光谱来分析了产物的纯度,最佳催化合成条件是∶在n(邻羟基苯甲酸)∶n(乙酸酐)=1∶3,活性炭固载SnCl4·5H2O催化剂1.5 g,反应时间16 min,温度在80～85℃.并在此条件下得到的产率为88.4%.该催化剂是一类高效绿色催化剂.     

3,3',5,5'-四甲基联苯二酚合成研究

本文以2,6-二甲基苯酚为原料,在水介质中采用双氧水做氧化剂,通过氧化偶合反应和还原反应,两步法合成了3,3′,5,5′-四甲基联苯二酚。分别用红外光谱和1H-NMR光谱对产物分子结构进行了表征,并且探讨了氧化剂和催化剂对产物收率的影响,运用正交实验的方法确定了其他因素的最佳值,经过反复实验得出最佳工艺条件为:n(2,6-二甲基苯酚):n(双氧水):n(催化剂)=1:2:0.00018,氧化偶合反应温度为80℃,反应时间为3h,还原反应温度为80℃,反应时间为0.5h,产品产率和纯度分别可达80%和99%以上。此合成方法在工业中具有很好的应用前景。     

Cu~(1+)/Cu~(2+)盐催化的醛醇直接氧化酯化反应研究

本文探索廉价金属Cu~(1+)/Cu~(2+)盐催化醛醇直接氧化合成酯的反应,其中以CuCl(10 mol%)为催化剂,过氧化叔丁醇(TBHP)为氧化剂,反应温度为80℃,反应24h后,对甲氧基苯甲酸甲酯的产率可达90%。同时实验表明取代基的电子效应对反应没有显著的影响,但不同的醇与对甲氧基苯甲醛反应时,醇的空间位阻越大,产率越低。     

氨甲基树脂固载手性双烯配体-铑催化剂的制备及催化不对称1,4加成反应的研究

从(R)-α-水芹烯和丙炔酸甲酯开始合成手性双烯配体,再与氨甲基(AM)树脂反应并络合铑得到固载铑的催化剂。用得到的固载催化剂进行一系列α,β不饱和酮与苯硼酸的不对称1,4加成反应。研究结果表明,合成的固载化催化剂参与的反应在温和的反应条件下产率为70%～80%,ee为70%～90%,而且合成的固载化铑催化剂具有很好的重复利用性。     

合成四氯苯酐最佳工艺条件的选择

通过正交试验及对正交试验结果进行统计分析,检验了因子的显著性,确定了由苯酐氯化合成四氯苯酐的最佳工艺条件为:反应时间12h,反应温度80～160℃,原料配比为n(苯酐):n(工业级溶剂):n(催化剂):n(氯气)=1:10:B:C2,在此条件下摩尔产率为98%.溶剂和催化剂可回收循环使用,溶剂回收率＞85%,催化剂回收率＞50%.此种方法合成四氯苯酐具有产品产率高、质量好、成本低且不产生大量废硫酸的优点.用工业级溶剂代替化学纯试剂,并将反应器放大5倍,可获得同样的结果.     

双(2,4-二氯-6-羰丁烷氧苯基)草酸酯的合成及发红光体系的研究

合成了中间产物3,5-二氯水杨酸丁酯,讨论了反应过程中催化剂和溶剂的影响,产率为98%。合成了化学发光母体双(2,4-二氯-6-羰丁烷氧苯基)草酸酯,产率为60%,鉴定了其结构。对所合成的草酸酯发红光化学发光体系进行了研究,分别考察了过氧草酸酯,荧光剂,催化剂,氧化剂及溶剂对发光时间和强度的影响,确定了最佳配比,发光时间达6 h。     

偏三甲苯催化氧化法制备2,3,5-三甲基苯醌的研究

采用水热合成法合成了铜酞菁与γ-Al2O3复合的催化剂Y。冰醋酸为溶剂,H2O2为氧化剂,用催化剂Y将偏三甲苯一步催化氧化为标题化合物(维生素E重要中间体)。考察了催化剂用量、pH、反应时间、温度和双氧水等因素对该反应体系的影响。催化剂Y对反应体系具有较好的催化效果,TMB的转化率达72.8%,TMBQ产率达65.3%。     

富马酸二甲酯的合成新工艺研究

研究了以糠醛为原料,以KClO3为氧化剂,V2O5为催化剂制备富马酸,在固载杂多酸PW12/C催化下,富马酸和甲醇经过酯化反应合成富马酸二甲酯。考察了催化剂用量、氧化剂用量、反应时间和醇酸比对反应的影响,确定了最佳工艺条件。m(KClO3)∶m(糠醛)=1.8∶1,反应温度105℃,催化剂用量为0.2g时,反应时间4h,富马酸产率为80.7%;酯化反应中n(甲醇)∶n(富马酸)=7∶1,m(PW12/C)∶m(富马酸)=6∶100,回流反应6h,富马酸二甲酯产率达88.1%。     

锰前驱体对负载型氧化锰催化剂脱硝性能的影响

分别以醋酸锰、醋酸锰-硫酸锰以及硫酸锰为前驱体,采用浸渍法制备Mn/Al₂O₃催化剂,考察其SCR脱硝活性和耐硫性能。采用BET、XRD、FT-IR、H₂-TPR和NH₃-TPD等对催化剂进行表征。结果表明,锰前驱体不同,导致催化剂晶型、比表面积存在显著差异;硫酸锰的加入使催化剂表面总酸量和酸强度上升。与单独的醋酸锰和硫酸锰相比,醋酸锰-硫酸锰复合前驱体制备的催化剂可以提高催化剂在（300~450） ℃的NO转化率,且原料气中SO₂体积分数为0.2%时,脱硝率下降幅度最小,耐硫性能最好。因此,采用醋酸锰-硫酸锰复合前驱体制备催化剂,可以提高催化剂在高温区的脱硝活性和抗硫性能。     

羧酸酯加氢金属催化剂研究进展

羧酸酯通过催化加氢可以制备高附加值的醇、醛和酸,该类反应得到了广泛地研究.回顾了羧酸酯催化加氢所使用的金属催化剂,重点讨论了铜基催化剂、锰氧化物催化剂、贵金属铑、钌、铂和钯催化剂在羧酸酯加氢反应中的应用,并对羧酸酯加氢反应中环境友好的新型催化剂进行了展望.     

硫醚水相催化氧化研究进展

硫醚催化氧化制备亚砜和砜是有机合成中的一类重要反应。水作为一种廉价安全的绿色溶剂,在硫醚催化氧化反应中备受青睐。主要针对硫醚水相催化氧化反应中的重要金属基催化剂和有机酸催化剂的研究进行综述。在水相体系中,铁和锰等金属基催化剂、多金属氧酸盐及有机酸催化剂在硫醚催化氧化反应中均有良好的催化性能,多数硫醚类化合物转化率和选择性均达到90%以上。最后展望了硫醚水相催化氧化的发展方向,指出以来源广泛的O_2为氧化剂将是未来实现工业化应用的发展趋势。     

工业混合气脱氧剂研究现状

工业混合气中的许多有价值气体常因氧气含量较高而不能循环利用,甚至容易导致燃爆,给工业生产带来安全问题。随着对环境保护和节能减排的重视,工业混合气脱氧催化剂的研究越来越重要,并具有广阔的应用前景和市场前景。对工业中使用较为普遍的催化脱氧、化学吸附脱氧和活性炭高温脱氧方式进行介绍,概述混合气脱氧剂类型,混合气脱氧剂包括贵金属脱氧催化剂和非贵金属脱氧催化剂,介绍非贵金属脱氧催化剂中的铜系、镍系、锰系、钼系和铁系脱氧催化剂,并对今后混合气脱氧剂的研究方向进行展望。贵金属脱氧催化剂较昂贵,非贵金属型脱氧催化剂已成为主流,各种非贵金属脱氧催化剂将成为主要研究对象。     

自蔓延燃烧法制备锰氧化物催化剂及其催化燃烧炭烟颗粒

柴油机尾气中的炭烟颗粒是城市雾霾的主要来源之一,严重污染环境和危害人体的健康。因此,降低和消除柴油车尾气中的炭烟颗粒具有重要的意义。本文以高锰酸钾和一水柠檬酸为原料,通过自蔓延燃烧法成功制备了一系列锰氧化物催化剂。采用X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、N₂吸附-脱附、H₂程序升温还原（H₂-TPR）、O₂程序升温氧化（O₂-TPD）和X射线光电子能谱（XPS）等手段对催化剂进行了表征,并考察了该系列催化剂催化炭烟颗粒燃烧的活性。结果表明,制备的锰氧化物催化剂均具有良好的催化燃烧炭烟活性。当高锰酸钾与一水柠檬酸的摩尔比为12∶1、煅烧温度为450℃时,制备的催化剂具有较低的还原峰温度,较大的比表面积和孔径以及化学吸附氧和Mn⁴⁺含量,从而表现出最佳催化燃烧炭烟颗粒的性能,其催化燃烧炭烟温度T₁₀、T₅₀和T₉₀分别为284℃、327℃和360℃。     

环己烯分子氧氧化多相催化剂研究进展

根据催化剂主组分的不同,综述了国内外环己烯分子氧氧化多相催化剂的研究进展;主要介绍了钴系、锰系、铁系及镍系催化剂在环己烯分子氧氧化中的应用及其优缺点.指出负载型纳米金催化剂与传统的钴、锰催化剂相结合制备双活性中心催化剂在环己烯分子氧氧化中有较好的应用前景.     

Influence of the Support Treatment on the Behavior of MnOx/Al2O3 Catalysts used in VOC Combustion

Alumina was treated with water and diluted nitric acid and then was used to prepare supported MnO _x /Al₂O₃ catalysts with two different loadings. The influence of the support treatment on the catalytic behavior in ethanol and toluene combustion was studied. The treatments modified the alumina physicochemical properties (porosity, surface area, isoelectric point, and surface acidity). The modification of these properties affected the interaction of the manganese oxide species with the support and increased the dispersion of the active phase. Catalysts prepared from treated supports showed the best catalytic performance in ethanol combustion. At high manganese loading, this better catalytic performance was related to the high capacity for adsorbing oxygen. While at low manganese loading, the great amount of dispersed surface manganese oxide species and/or the existence of surface defects were relevant in the catalytic activity. On the other hand, the reactivity of the catalysts in toluene combustion was roughly correlated with the reducibility of the surface manganese oxide species. On the basis of these observations, we conclude that the ethanol combustion occurs by a suprafacial mechanism whereas the toluene combustion proceeds through an intrafacial mechanism.     

铜锰氧化物水煤气变换催化剂的还原与催化性能

以CuSO₄·5H₂O和MnSO₄·H₂O为前驱物,NaOH为沉淀剂,选用共沉淀工艺,添加Al₂O₃、BaO+Al₂O₃、ZrO₂+Al₂O₃或CeO₂+Al₂O₃粉末作为催化助剂,制备了4种铜锰氧化物水煤气高温变换催化剂。X射线衍射分析表明,4种铜锰氧化物催化剂的主要化学成分为氧化铜和氧化锰系化合物以及锰钡、铜锰和铜锰铝复合氧化物;在催化水煤气变换反应(WGSR)后,4种铜锰氧化物的化学成分发生了变化。H2还原实验结果表明,在4种铜锰氧化物中,添加ZrO₂+Al₂O₃的铜锰氧化物H₂还原效率最好;而添加CeO₂+Al₂O₃的铜锰氧化物H2还原效率最小。对WGSR出口气中CO体积分数进行对比分析可知,分别添加Al₂O₃和CeO₂+Al₂O₃铜锰氧化物催化剂的变换活性较好。     

Deactivation of manganese oxide-based honeycomb monolith catalyst under reaction conditions of ammonia decomposition at high temperature

The synthesis of manganese oxide-containing catalysts on honeycomb monolith support and their performance in reaction of ammonia decomposition are described. The catalytic activity of manganese oxide-containing catalysts drops within a temperature range 800–900°C due to a strong interaction of manganese species with the support. Ways of increasing of thermal stability and catalytic activity under elevated temperatures are described.     

锰基催化剂协同等离子降解VOCs研究进展

等离子催化技术中,Mn基催化剂以其优异的催化降解VOCs和臭氧性能受到国内外研究者的广泛关注。本文从以下方面进行了综述：催化剂在等离子降解中的作用机理,包括改变放电状态、激发新的活性自由基、提供反应位点;常见的单金属及复合金属活性相类型;介绍了浸渍法、水热合成法、溶胶凝胶法和共沉淀法等主要制备方法;催化剂和等离子的协同方式;从统计角度分析文献报道中Mn基催化剂对甲苯的降解效率及抑制臭氧、NO_x的作用;最后对其研究前景进行了展望：Mn基催化剂将依然是该领域的研究热点;通过引入其他金属和非金属、增加活性相分散度、提升载体吸附性能等方法进一步提高催化剂活性和稳定性;利用原位技术探索等离子与活性相的作用机理。