PET固相缩聚反应动力学研究

建立了综合考虑 PET固相缩聚化学反应、小分子副产物物理扩散、大分子结晶三方面的 PET固相缩聚动力学模型 ,并用文献报道的实验测定数据验证该模型。运用该模型 ,研究了水、乙二醇、乙醛小分子副产物的含量与分布及其对固相缩聚的影响 ,从乙醛含量分布图可以得出 ,随着反应时间的延长 ,切片内各层乙醛含量降低不明显     

固相缩聚PET相对分子质量及其分布研究

建立了 PET固相缩聚反应的数学模型 ,对相对分子质量及粒子内部相对分子质量的梯度分布的模拟与实验结果相符。实验假定粒子内任一微小体积元内聚合物的相对分子质量服从 F lory分布 ,计算产物相对分子质量多分散系数 MWD ,发现粒子内相对分子质量的梯度分布对产物相对分子质量分布的加宽无明显的贡献。认为相对分子质量分布的加宽是由于晶区被排除在反应体系以外造成的 ,且反应条件越苛刻 ,相对分子质量分布越宽。     

PET固相缩聚反应动力学研究进展

目前多种固相缩聚反应动力学模型共存,影响了固相缩聚工艺优化及新工艺的开发。笔者从固相缩聚本征反应出发,对比分析了文献报道的动力学模型：经验模型、反应控制模型、扩散控制模型及反应与扩散共同控制模型及所涉及的反应及活化能,指出固相缩聚过程中扩散与结晶的研究不足是造成固相缩聚反应动力学模型多样性的主要原因。     

固相缩聚反应温度与时间对PET结晶的影响

研究了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)切片在固相缩聚反应中特性粘数和结晶度随反应条件的变化及其热行为。结果表明:固相缩聚PET特性粘数随反应温度和反应时间不断增大,反应温度为215～ 225℃时较佳,随反应的进行新结晶产生,一定时间后结晶度增加缓慢并趋于平衡;DSC分析表明固相缩聚反应后的PET存在一个特征熔融峰(253℃左右)和固相缩聚峰,随着反应温度和反应时间的增加,固相缩聚峰不断向特征熔融峰靠拢,一定反应温度和反应时间后融合为单峰,之后低温峰跨过特征熔融峰向高温移动。     

固相缩聚对PET切片结晶度及粘度的影响

研究了PET连续式固相缩聚反应中升温速度、反应温度和反应时间对切片预结晶度及特性粘数的影响。切片预结晶度随升温速度的增大而逐步降低 ,特性粘数随反应时间的延长或反应温度的升高而增大。实际生产中 ,较佳的反应温度 2 10～ 2 3 0℃ ,升温速度小于 3 0℃ /min ,反应时间 2 3h。     

瓶级PET固相缩聚反应动力学的研究

对含间苯二甲酸 (IPA)共聚酯固相缩聚进行了研究 ,建立了球形颗粒中可逆化学反应和小分子三维扩散共同控制的模型 ,得到了在氮气保护下 ,2 0 0～ 2 2 0℃条件下PET固相缩聚的反应动力学参数     

粉末PET固相缩聚的研究

系统地研究了粉末聚酯(PET)固相缩聚,得到了有效的干燥结晶条件:140℃干燥120 min,180℃再结晶45 min,切片含水率低于30μg／g;研究了反应温度,粉末粒径和N2流量对PET固相缩聚的影响,分析粉末固相缩聚存在N2流量阈值的机理。结果表明:反应温度越高,颗粒越小,固相缩聚反应速度越快;粉末 PET预聚体在一定温度下固相缩聚,存在N2流量阈值。在此流量下,达到该温度下的该粒径粉末的最大界面扩散速率和固相缩聚的最大反应速度。相同反应温度下,粉末粒径越小,阈值N2流量越大。     

固相缩聚对聚酯切片热性能和结晶行为的影响

用差示扫描量热仪(DSC) 和热重分析仪分别对普通聚酯切片和通过固相缩聚增黏的聚酯切片进行了热性能和结晶行为的研究。结果表明,固相缩聚增黏的聚酯切片的DSC第一次升温曲线上观察不到结晶吸热峰,说明固相缩聚使聚酯相对分子质量增大的同时,也使其充分得到结晶;固相缩聚聚酯切片的熔点升高;此外,固相缩聚增黏聚酯切片的结晶度较低、结晶尺寸较小、结晶速率较小,而热稳定性优于普通聚酯切片。     

PBT的固相缩聚

对固相缩聚的机理和影响因素进行了介绍。认为聚对苯二甲酸丁二酯 ( PBT)是一种重要的工程塑料 ,高的分子质量使其性能得到提高。作为生产 PBT高粘切片的有效方法 ,固相缩聚依赖于化学 (可逆化学反应 )和物理 (小分子的扩散 )两个过程     

固相挤出回收PET结晶性能和降解程度的研究

提出一种全新的固相挤出加工方法,即在低温下用双螺杆挤出机挤出加工回收聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。用WAXD和DSC分别考察PET的结晶形态和结晶性能,通过考察熔体流动速率和特性黏度的变化,评价回收PET树脂的降解程度。研究发现,与传统的熔融挤出法相比,经过固相挤出造粒的回收PET结晶更完善,结晶度提高了10％,晶粒大小分布更窄,而且降解程度有效地减小。     

增容对PET固相增粘的影响

对仪征化纤股份公司聚酯生产线 A,B,C生产单元增容前、后大有光、半消光 PET切片的结构进行分析表征。对 A,B,C三个不同生产单元增容前后生产的切片固相增粘情况进行对比 ,以及同一生产单元增容前、后切片固相增粘和同一生产单元大有光、半消光切片固相增粘对比 ,并预测增容后大有光切片固相增粘规律。实验证明 ,增容后大有光切片固相增粘规律与预测一致。     

热处理对玻璃纤维增强PET力学性能的影响

用双螺杆挤出机制备玻璃纤维增强聚对苯二甲酸乙二酯（GFRPET）粒料,用注塑机注塑试样,试样在140℃热处理4h。用DSC仪测得热处理后试样的结晶度增加,并测得热处理后的强度、弹性模量有很大程度提高。由热处理后试样冲击断面的SEM照片可见水分挥发留下的空洞,这些空洞容易形成应力集中点,因而导致冲击韧性降低。热处理后试样的弹性模量与增强定律十分吻合。     

PA6/PET共混体系的动态力学性能

应用粘弹谱仪研究了ＰＡ６／ＰＥＴ共混体系的动态力学性能,结果表明：ＰＡ６和ＰＥＴ的β损耗峰温相近,其共混物只观察到一个损耗峰,但峰宽随ＰＥＴ组分增加而增宽;相应于束缚非晶区分子链段运动的α损耗峰（αⅠ）只有一个,其峰温依加和律线性变化,说明在束缚非晶区内相溶：相应于自由非晶区分子链段运动的α损耗峰有两个（αⅡ和αⅢ）,随ＰＥＴ组分增加,αⅡ损耗峰温升高而αⅢ的降低,因此ＰＡ６和ＰＥＴ在自由非晶区是部分相溶的     

聚2,6-萘二甲酸乙二酯的合成及固相聚合

采用生产 PET的工艺路线和设备生产聚 2 ,6 -萘二甲酸乙二酯 ( PEN)。讨论了酯化反应 ,熔融聚合 ,固相聚合阶段的工艺条件。通过固相聚合后 ,PEN切片的特性粘数可由熔融聚合的 0 .5 d L/g提高到 0 .7d L /g以上     

改性蒙脱土对PET吹塑瓶阻隔性的影响

在水分散液中使蒙脱土与6－氨基已酸或对氨基苯甲酸进行插层反应制得有机改性蒙脱土。X射线衍射、热重分析和红外光谱测试结果表明，6－氨基已酸或对氨基本甲酸被插层到蒙脱土的晶格片层之间，使层间距增大在双螺杆挤出机中使聚对苯二甲酸乙二酯（PET）与改性蒙脱土进行熔融插层复合得到PET／改性蒙脱土复合材料，并用注－拉－吹工艺成型得到PET／改性蒙脱土复合瓶。阻隔性测试结果显示，PET／改性蒙脱土复合瓶对氧气的阻隔性比纯有明显提高。     

Effect of poly(ethylene glycol) on the solid‐state polymerization of poly(ethylene terephthalate)

Poly(ethylene glycol) (PEG) and end‐capped poly(ethylene glycol) (poly(ethylene glycol) dimethyl ether (PEGDME)) of number average molecular weight 1000 g mol^?1 was melt blended with poly(ethylene terephthalate) (PET) oligomer. NMR, DSC and WAXS techniques characterized the structure and morphology of the blends. Both these samples show reduction in T_g and similar crystallization behavior. Solid‐state polymerization (SSP) was performed on these blend samples using Sb₂O₃ as catalyst under reduced pressure at temperatures below the melting point of the samples. Inherent viscosity data indicate that for the blend sample with PEG there is enhancement of SSP rate, while for the sample with PEGDME the SSP rate is suppressed. NMR data showed that PEG is incorporated into the PET chain, while PEGDME does not react with PET. Copyright © 2005 Society of Chemical Industry     

A KINETIC MODEL OF THE EPOXIDATION OF ETHYLENE

A generalized kinetic model was proposed to describe the kinetics and the deuterium kinetic isotope effect of the epoxidation of ethylene on silver catalysts. The model assumed that ethylene and oxygen adsorbed on different sites, and took into account the overall stoichiometry of the reaction. From the model, it was concluded that the rate of reaction was not limited by the rate of adsorption of oxygen, in spite of the low sticking coefficient of oxygen, and that deuterium labelling of ethylene could result in changes in the surface concentrations of intermediates. This latter point needs to be considered in interpreting kinetic isotope effects in the formation of each of the products.     

PBT的增韧改性研究进展

结合聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)的应用、结构与韧性特征,综述了近年来对PBT进行增韧改性的各种方法及其对共混物形态结构、力学性能等方面的影响,这些方法包括共聚增韧、弹性体增韧、与聚烯烃共混、核-壳共聚物增韧及热塑性工程塑料增韧等。并指出PBT的增韧改性方向是实现PBT的强韧化。     

聚对苯二甲酸丙二酯熔纺纤维的结构与性能

在 0 .5～ 8.0 km / min的纺丝速度下制备了聚对苯二甲酸丙二酯 (PTT)纤维 ,以 X射线衍射、密度、双折射、DSC、力学测定等手段测试了不同纺丝速度所得 PTT初生纤维的结构、热学及力学性能。结果表明 :随纺丝速度的升高 ,PTT纤维的取向和结晶增加 ,断裂伸长率降低 ,断裂强度增大     

ISOTHERMAL CRYSTALLIZATION AND SUBSEQUENT MELTING BEHAVIOR OF POLY(ETHYLENE TEREPHTHALATE)/SILICA NANOCOMPOSITES

The crystallization process of nanocomposites was investigated by differential scanning calorimetry (DSC) and analyzed by the Avrami method. It was found that the crystallization of pure poly(ethylene terephthalate) (PET) is fitted for thermal nucleation and three-dimensional spherical growth in the whole process, while the crystallization of PET/silica nanocomposites exhibits two stages: the first stage corresponds to athermal nucleation and three-dimensional spherical growth, and the second one corresponds to recrystallization caused by the earlier spherulite impingement. The crystallization rate increases markedly and the activation energies decrease greatly with adding silica nanoparticles. The subsequent melting behavior of the crystallized samples shows that the melting point (T_m) of nanocomposites is higher than that of pure PET, which might result from two reasons: (1) some hindrance to the PET chains caused by the nanoparticles at the beginning of the melting process; and (2) more perfect crystals being formed due to the higher crystallization temperature and lower activation energy of PET/silica nanocomposites.