联二脲绿色合成工艺研究

以盐酸氨基脲和氰酸钠为原料,水为溶剂,室温下合成了联二脲(HDCA)。采用红外和核磁表征确认了联二脲结构,考察了反应物配比、加料顺序、 pH值、反应时间和温度等因素对产品收率的影响。结果表明:原料配比n(盐酸氨基脲)∶n(氰酸钠)=1.0∶1.5,先加氨基脲,后分批加氰酸钠,水30 mL,室温反应30 min的条件下,产品收率为95.6%。     

N-氨甲酰谷氨酸合成研究

以谷氨酸、氰酸钾为原料,脲丙酸为催化剂,经过亲核加成反应,重结晶纯化得到目标化合物N-氨甲酰谷氨酸。考察了物料配比、反应时间及温度对反应收率和产品稳定性的影响。优化反应条件为:n(谷氨酸)∶n(氰酸钾)=1∶1.2,反应温度控制在60~65℃,盐酸浓度为12 mol/L,此条件下产品的总收率达到87.0%,含量≥92.0%,产品结构经过1H NMR确认。     

氰酸钠法合成磺酰脲类除草剂苄嘧磺隆

研究了以邻甲酸甲酯苄基磺酰氯、2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶和氰酸钠为原料,乙腈为溶剂,在吡啶催化下合成除草剂苄嘧磺隆的新方法。考察了溶剂种类、催化剂用量、氰酸钠用量、反应时间、反应温度等因素对反应的影响。结果表明:邻甲氧羰基苄基磺酰氯、2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶、吡啶和氰酸钠摩尔比为1∶1∶1∶1.2,乙腈为溶剂,在40°C下搅拌反应3 h,产品收率67.8%,纯度97.0%(HPLC)。该方法避免了剧毒光气,简化了工艺路线,是一个对环境友好的磺酰脲除草剂的合成方法。     

氰酸钠法制备苏脲1号中杂质的研究

苏脲1号属苯甲酰基取代脲类,为我校开发的几丁质合成抑制剂。其中氰酸钠法合成的步骤如下:     

苯脲衍生物的合成

苯脲衍生物是一类重要的有机中间体,由它可以合成杀虫剂、色酚等化合物。在冰醋酸存在下,以邻氯苯胺与氰酸钠反应制备邻氯苯脲（1）,考察了合成方法与反应物摩尔比等因素对反应收率的影响,得到了较佳的合成方法和反应条件,产率达95．8％。并以同样的方法分别制得了邻甲苯脲（Ⅱ）、间甲苯脲（Ⅲ）、对甲苯脲（Ⅳ）和3,5-二甲苯脲（V）,产率分别为86．0％、75．O％、85．0％和84．5％,通过IR、质谱对化合物结构进行了表征。     

N,N′-二烯丙基脲的合成

本文对有机中间体N,N′-二烯丙基脲的合成进行研究,采用烯丙基溴为原料,通过氨解和酰化两步反应得到产物,两步反应总收率56 7%。另外,以尿素和烯丙基溴为原料通过相转移催化对N,N′-二烯丙基脲进行一步法合成。     

抗球虫新药妥曲珠利新合成方法

以3-甲基-4-(4-三氟甲硫基苯氧基)硝基苯为原料,经催化氢化、缩合、环合反应制得妥曲珠利。实验结果表明,在0.75～0.9MPa氢压下,催化氢化反应温度为75～85℃,反应时间为10～12h,所得中间体在10～15℃与氰酸钠反应得芳基脲,再与甲氨基甲酰氯反应得缩二脲,最后环合得产品,总收率可达89.9%。     

氰酸钾合成工艺条件的优化

以工业碳酸钾和尿素为原料 ,选用溶剂MSO合成氰酸钾 ,通过正交试验优化了工艺条件 ,最佳工艺条件为 :反应温度 1 4 0℃ ,反应时间 4h ,原料配比 2 .5∶1 ,溶剂配比 6 .0∶1 ,搅拌桨转速 390r/min ,所得氰酸钾质量分数 96 .32 % ,收率 88.4 4 %。采用红外光谱分析确证了其结构     

新型助交联剂TMAIC的合成

本文介绍了TMAIC的合成方法,研究了各种工艺参数对合成反应的影响。得出最佳工艺条件为:甲基氯丙烯与氰酸钠的摩尔比为1.05,滴加温度以110℃为宜,反应温度应该控制在130℃左右,搅拌下反应3h,产品收率达84%。     

杀虫剂氟铃脲的合成

氟铃脲为新一代几丁质合成抑制剂,具有很高的杀虫、杀卵活性,尤其可用于防治棉铃虫。报道了氟铃脲的合成工艺,原料易得,反应条件温和,总收率达４３％,适合工业化生产。     

3-甲基-6-氯尿嘧啶的合成

采用丙二酸和N-甲基脲为原料,经环合和卤代两步反应得到3-甲基-6-氯尿嘧啶,总收率为61.5%。该化合物是合成治疗Ⅱ型糖尿病药——阿格列汀的关键中间体。     

O-甲基异脲的合成

以尿素和硫酸二甲醋为原料,二步反应合成O-甲基异脲硫酸盐。以尿素和硫酸二甲酯经缩合(甲基化反应)、酸解、水解反应得O-甲基异脲硫酸氢盐,收率44%; O-甲基异脲硫酸氢盐和氢氧化钠在甲醇溶液中反应制得游离O-甲基异脲,收率80%。     

N,O-二甲基-N'-硝基异脲的合成工艺

以O-甲基-N-硝基异脲、甲胺为原料,采用高效催化剂,合成N,O-二甲基-N'-硝基异脲。反应收率在80%以上,产品含量高于98%。考察了反应条件对反应收率的影响,确定了优惠合成工艺条件:反应温度40℃,反应时间4h,物料配比n(O-甲基-N-硝基异脲):n(甲胺)=1:2.4。     

氰酸钠与农药合成

用氰酸钠替代光气用于农药合成是较有前途的绿色生产工艺。光气是非常危险的化学气体,在很多国家已经禁止或限制其使用。随着绿色化学时代的到来,寻找替代光气的清洁生产途径当务之急,用氰酸钠替代光气用于农药合成具有安全性高、收率和质量高、三废少的优势。     

O-甲基异脲醋酸盐的合成研究

以O-甲基异脲硫酸氢盐、氢氧化钠、醋酸钠、甲醇为原料合成O-甲基异脲醋酸盐,考察了原料的配比和反应时间对O-甲基异脲醋酸盐收率的影响;着重讨论了重结晶时溶剂的选择对产品收率和纯度的影响。在最佳的反应条件和重结晶条件下,产品收率可达80%,纯度≥95%,熔点范围为122～124℃(文献值为123～125℃)。     

苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸盐的合成工艺研究

以三氯氧磷与四甲基脲为原料,六氟磷酸钾为离子交换剂,合成中间体N,N,N',N'-四甲基氯甲脒六氟磷酸盐(TCFH),将合成的TCFH与1-羟基苯并三氮唑的钾盐(KOBt)反应合成苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸盐(HBTU)。通过红外光谱、核磁共振波谱以及液相色谱等对产物进行表征。研究了离子交换剂类型、二氯甲烷用量、滴加时间、滴加温度对中间体TCFH收率的影响以及反应时间与转速对HBTU收率的影响。结果表明,以六氟磷酸钾为离子交换剂、二氯甲烷与三氯氧磷体积比为15.6、滴加时间为90 min、滴加温度为25℃时,中间体TCFH收率达60%以上。反应时间、转速对HBTU产生一定影响,反应15 min时HBTU的总收率可达95%。     

呋虫胺的合成

对呋虫胺的合成路线进行了综述,并对其最佳合成工艺进行了研究。以3-氯丙腈和环氧乙烷为原料,制备3-胺基甲基四氢呋喃,再与O-甲基-N-硝基异脲进行缩合,胺化制备目标产物,总收率达到43%,为呋虫胺的合成提供了一种新的合成方法。     

玉米田除草剂氟嘧磺隆的合成研究

以硝酸胍、丙二酸二乙酯和糖精为起始原料,经5步反应合成了苯磺酰脲类除草剂氟嘧磺隆。所得产物纯度为99%,总收率为31·2%。且该路线具有原料易得、反应条件温和、操作简单等优点。     

利奈唑胺的合成

以吗啡啉和3,4-二氟硝基苯为原料,经取代、还原、重氮化和桑德迈尔反应合成中间体3-氟-4-吗啉基溴苯(Ⅳ);以(R)-环氧氯丙烷、氰酸钾为原料经加成、取代反应合成中间体(R)-5-邻苯二甲酰亚胺甲基-2-口恶唑烷酮(Ⅵ)。将Ⅳ和Ⅵ通过缩合、水解合成产物利奈唑胺。产物结构通过1HNMR及LC-MS进行了表征。探讨了中间体Ⅱ、Ⅳ、Ⅵ、Ⅶ、Ⅰ合成工艺的影响因素,优化后反应总收率为24.6%。     

几丁质抑制杀虫剂双苯氟脲的合成研究

将2,6-二氟苯甲酰胺与草酰氯酰化合成2,6-二氯苯甲酰异氰酸酯,再与3-氯-4-[1,1,2-三氟-2-（三氟甲氧基）乙氧基]苯胺加成得到杀虫剂双苯氟脲,总收率为79.5%,纯度98.0%。