DMAP催化的17β-氰基-17α-羟基雄甾-4-烯-3-酮硅醚化反应研究

以4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,氯甲基二甲基氯硅烷(CDCS)为硅醚化试剂,Et3N为缚酸剂,5℃反应2 h,对17β-氰基-17α-羟基雄甾-4-烯-3-酮(I)的17α-OH进行硅醚化保护,生成17β-氰基-17α-羟基雄甾-4-烯-3-酮-17-氯甲基二甲基硅醚(II)。研究水分、p H、DMAP用量及投料顺序对化合物(I)硅醚化反应的影响。在最佳反应条件下,化合物收率98.70%,纯度99.07%。     

DMAP催化的17β-氰基-17α-羟基雄甾-4-烯-3-酮硅醚化反应研究

以4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,氯甲基二甲基氯硅烷(CDCS)为硅醚化试剂,Et3N为缚酸剂,5℃反应2 h,对17β-氰基-17α-羟基雄甾-4-烯-3-酮(I)的17α-OH进行硅醚化保护,生成17β-氰基-17α-羟基雄甾-4-烯-3-酮-17-氯甲基二甲基硅醚(II)。研究水分、p H、DMAP用量及投料顺序对化合物(I)硅醚化反应的影响。在最佳反应条件下,化合物收率98.70%,纯度99.07%。     

环丙孕酮醋酸酯合成工艺改进研究

对由１,２α－次甲基－６,７α不氧基－１７α－乙酰氧基黄体酮经１,２α－次甲基－６－氯－７－羟基－１７α－乙酰氧基黄体酮合成环丙孕酮的工艺进行了改进,改进后的工艺具的操作简便,反应时间短,收率高（７８％以上）等优点。     

花椒精油成分的GC/MS分析

用气相色谱／质谱分析山东省沂蒙产花椒精油及固体析出物,精油中共分离、鉴定出２５种化合物,１０种主要成分是：β－水芹烯、对－薄荷烯－１－醇－４、冬青油烯、４－羟基－３,５－二甲氧基苯乙酮、洋薄荷酮、β－月桂烯、α－蒎烯、γ－萜品烯、α－萜品烯和沉香醇。固体析出物为４－羟基－３,５－二甲氧基苯乙酮。     

N-甲基-N-苯甲酰甲基-α,β-环氧-β-苯基丙酰胺的合成方法改进

目的研究N-甲基-N-苯甲酰甲基-α,β-环氧-β-苯基丙酰胺合成方法的改进。方法以N-甲基-N-[(β-羟基-β-苯基)-乙基]-α,β-环氧-β-苯基丙酰胺为原料,二氯异氰尿酸钠为氧化剂在2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物催化下氧化得到产物。结果合成工艺收率为87.5%。结论所用制备方法简单、产率良好,适合大量制备。     

β-羟基-β-甲基丁酸钙生产工艺的优化控制

介绍了生产β－羟基－β－甲基丁酸钙的生产技术，对温度、pH值、萃取方法等工艺条件进行了优化、降低了生产成本，提高了产品质量。     

α-羟基-α-甲基苯丙酮的合成

合成了一种新型的紫外光固化涂料用的光敏引发剂α－羟基－α－甲基苯丙酮。以异丁酸为起始原料经氯化、酰基化、再溴化、水解、精制得到高纯度的光敏剂产品。     

7α-甲基-19-醛基-4-雄甾烯-3,17-二酮合成工艺改进

采用7α-甲基-17,19-二羟基-4-雄甾烯-3-酮为原料,二氯甲烷为溶剂,在温和的氧化剂PCC的作用下合成了标题化合物。并对其合成工艺进行了探索和优化,优化的最佳反应条件是7α-甲基-17,19-二羟基-4-雄甾烯-3-酮,二氯甲烷和PCC氧化剂的投料比为20g∶250mL∶(60～65)g;反应温度为23℃～27℃,反应时间为3h,质量收率为85%。PCC氧化法具有反应可控,产率较高等优点。     

二丁基锡双(杂环基羧酸酯)的合成与表征

合成了８ 种新的二丁基锡双（杂环基羧酸酯）（ｎ－Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（Ｏ２ＣＲ）２（Ｒ＝ α－呋喃基,α－呋喃乙烯基,α－吡啶基,β－吡啶基,γ－吡啶基,β－吲哚甲基,β－吲哚丙基,α－噻吩基）。利用元素分析,红外光谱及核磁共振氢谱表征了这些化合物的组成及结构     

3,4,6-三-O-(α-萘亚甲基)-D-葡萄糖烯和3,4,6-三-O-(β-萘亚甲基)-D-葡萄糖烯的合成

D-葡萄糖烯是一种重要的糖化学中间体。它可以发生糖基化反应、还原反应、氧化反应以及基于糖烯的过渡金属插入反应等等。由于糖上多羟基的特点,糖烯一般需要保护羟基。常见的保护基有乙酰基、苄基、苯甲酰基以及含硅的保护基。这里我们首次报道以α-萘亚甲基溴和β-萘亚甲基溴为原料,保护D-葡萄糖烯上3,4,6三个位置的羟基,生成3,4,6-三-O-(α-萘亚甲基)-D-葡萄糖烯和3,4,6-三-O-(β-萘亚甲基)-D-葡萄糖烯。产物经1H NMR、~(13)C NMR和HRMS确证结构。     

N′-β′-氨乙基-N-β-氨乙基氨烃基烷氧基硅烷的研究

将二乙烯三胺分别与五种氯烃基烷氧基硅烷反应,合成了Ｎ′－β′－氨乙基－Ｎ－β－氨乙基－γ－氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Ｎ′－β′－氨乙基－Ｎ－β－氨乙基－γ－氨丙基甲基二乙氧基硅烷、Ｎ′－β′－氨乙基－Ｎ－β－氨乙基－γ－氨丙基三甲氧基硅烷、Ｎ′－β′－氨乙基－Ｎ－β－氨乙基－γ－氨丙基三乙氧基硅烷和Ｎ′－β′－氨乙基－Ｎ－β－氨乙基－α－氨甲基三乙氧基硅烷五种偶联剂,并用元素分析、ＩＲ作了表征。它们不仅是制备织物柔软剂的原料,而且是制备硅树脂固胰酶载体的原料     

氧雄龙的合成

以甲基表雄醇为起始原料,环保高效地合成了氧雄龙。首先采用环保的温和氧化剂2-iodoxybenzoicacid(IBX)在65～70℃,氧化甲基表雄醇直接合成α,β-不饱和羰基甾体-17α-甲基-1-睾酮;经-30～-40℃臭氧化后,用氢氧化钠溶液碱性水解得到17β-羟基-17α-甲基-1-氧代-1,2-开环-A-失碳-5α-雄甾-2-含氧羧酸;最后在0～10℃,经硼氢化钠碱性条件下还原后,调节pH=1～2,内酯化反应合成了目的物。3步操作的产率分别为72%、69%及86%。中间体和目的物经红外光谱、核磁共振氢谱、质谱及元素分析确证了其化学结构。     

微波作用下4-烃基-2-喹啉酮的简便合成法

喹啉酮衍生物具有明显的生理活性［１］。一般合成方法是将β－酮酸酯与芳胺反应,首先生成β－酮酰胺,继而在浓硫酸存在下加热闭环,生成４－烃基－２－喹啉酮［２～４］。虽然多种４－甲基及４－芳基－２－喹啉酮用此法合成,但合成其他４－烃基取代的２－喹啉酮报道甚少,这是由于相应的β－酮酸酯较难制得。Ｈｏｕｇｈｔｏｎ等［５］报道５－酰基丙二酸亚异丙酯（１）易由丙二酸亚异丙酯与酸酐进行酰化反应制得,进一步水解脱羧,可合成β－酮酸酯。近年来微波技术在有机合成中得到广泛应用,与常规条件下的有机反应相比,常具有反应时…     

硼氢化锌在不对称合成中的应用

综述了硼氢化锌对α－羟基酮，β－羟基酮，α，β－环氧酮,β- 酯和β－酮酰胺的高立体选择性还原和硼氢化锌在不对称合成中的应用。     

异蔗糖和燃丙醇的酸催化反应

异蔗糖和烯丙醇在盐酸催化作用下的反应不生成对应的烯丙苷，而得到由降解副产物５－（α－Ｄ－吡喃葡萄糖甲基）－２－呋喃甲醛（３ａ），α，β－Ｄ－吡喃葡萄糖烯丙苷（４ａ）和５－（烯丙氧基甲基）－２－呋喃甲醛（５）组成的混合物。     

以甲苯为溶剂合成2-羟基-1-萘甲酸的新工艺

介绍了一种以甲苯为溶剂合成２－羟基－１－萘甲酸的新工艺。将β－萘酚溶解于甲苯溶剂中,与ＮａＯＨ溶液混合加热生成β－萘酚钠盐,再于９０～１２０℃、０．４～２ＭＰａ压力下通入ＣＯ２,产品收率可达７０％。     

4-羟甲基间苯二酚二环氧甘油醚的合成

４－羟甲基间苯二酚二环氧甘油醚的合成陈栓虎，王晓红，宫永宽（西北大学化学系，西安７１００６９）人们设想合成一种本身具有更高反应活性的新型环氧树脂，可以在室温快速固化，题示化合物就是基于这一设想而提出来的。ｌ实验部分１·１β－间二羟基苯甲醛二环氧甘油醚...     

4—甲基—5—（β—羟乙基）—噻唑的合成

本文介绍了４－甲基－５－（β－羟乙基）－噻唑的物化性能，在总结了七种文献合成方法的基础上，提出了由α－氯代－α－乙酰－ｒ－丁内酯、甲酰胺和Ｐ２Ｓ５为原料来制备该产品，并对此方法进行述评。     

合成医药中间体4-甲基咪唑的研究

研究了以丙酮醛、甲醛、氨／草酸铵合成４ 甲基咪唑的方法,在ｎ（ 甲醛）∶ｎ（ 丙酮醛）∶ｎ（草酸铵）＝ （１－０～１－０５）∶１－０∶（１－４ ～１－６）,ｎ（ 水）∶ｎ（ 丙酮醛） ＞１７－７∶１－０,ｐＨ＝３－０～４－０,反应温度５５～６０ ℃,４ 甲基咪唑收率最高可达８３－６％ ,产品纯度＞９８－５％ 。解决了其他合成方法中产品杂质的质量分数高,生产成本高的问题,并用ＩＲ,ＮＭＲ,ＤＳＣ等对产物进行了鉴定。结果表明,该法合成的高纯度４ 甲基咪唑,其１ＨＮＭＲ、ＩＲ谱与Ａｌｄｒｉｃｈ 标准谱吻合,产品熔点达５４ ℃。     

紫外线吸收剂UV—326的合成

４－氯－２－硝基苯胺（１）用亚硝酸钠（２）和硫酸重氮化后与２－特丁基－４－甲基苯酚（３）反应制成２－硝基－４－氯－２′－羟基－３′－特丁基－５′－甲基偶氮苯（４）。其摩尔比为（１）：（２）：（３）＝１：１．０５：１．１０,（４）用硫化钠还原制成２－（２′羟基－３′－特丁基－５′－甲基－）－５－氯苯并三唑Ｎ－氧化物（５）,（５）用锌粉还原制成最终产品２－（２′－羟基－３′－特丁基－５′－甲基苯基）－