钯配合物对有机锡试剂和有机卤化物偶联反应的催化性能研究

考察了纤维素氧磷-钯配合物对有机锡试剂与有机卤化物交叉偶联反应的催化作用。 结果表明,该负载催化剂对偶联反应具有较高的催化活性和化学选择性,分离容易,可重复使用,XPS分析说明催化剂中起催化作用的是金属态钯。     

“镍”催化酰氯和有机锡试剂交叉偶联反应机理的研究

本文主要对有机锡化物与酰氯的交叉偶联合成有机酮化物的反应机理进行了探讨，通过实验和则试，初步肯定为自由基链锁反应．     

SiO2担载壳聚糖负载钯对有机锡试剂和α-卤代酸酯偶联反应的催化作用

用SiO2担载壳聚糖(CS),再与PdCl2配位,制得催化剂SiO2-CS-PdCl2,详细考察了催化剂对有机锡试剂和α-卤代酸酯交叉偶联反应的催化作用及使用寿命。结果表明该天然高分子负载型钯催化剂对偶联反应具有较高的催化活性和化学选择性,分离容易,可以重复使用,酯基在反应中不被破坏。催化剂循环使用6次,偶联反应产率仍在40％以上。采用XPS分析方法对催化剂进行了表征,证明催化活性中心是金属态钯,并对反应机理进行了研究和探讨。     

有机锡试剂与芳卤化合物在Pd（Ⅱ）／γ—Al2O3催化下的偶联反应

制备了有机锡试剂Ｂｕ３ＳｎＰｈ,Ｂｕ３ＳｎＣＨ２Ｐｈ及催化剂Ｐｄ（Ⅱ）／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对有机锡试剂与芳卤化合物的偶联反应有较高的活性。该反应条件温和,催化剂可重复使用,产率较高。     

Pd(0)/离子交换树脂催化下有机锡试剂与有机卤化物的偶联反应

制备了有机锡试剂及强碱性阴离子交换树脂（ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３ＯＨ－,Ｄ７１７Ｐ○）负载钯（０）催化剂,发现该催化剂对有机锡试剂与有机卤化物的偶联反应有很高的催化活性,分离容易,并可重复使用     

有机锡烷在Pd/C催化下与有机卤化物的偶联反应

考察了活性炭负载钯催化剂对有机锡烷和有机卤化物如卤代烷、α－卤代酸酯、α－卤代酮等偶联反应的催化作用,发现该负载钯催化剂对偶联反应具有很高的催化活性,且制备容易,可循环使用。对反应机理进行了研究和探讨,XPS实验表明,催化剂中的钯可以看成是两配位不饱和的,经过氧化加成、金属转换、还原消除过程完成催化反应。     

钯(0)/壳聚糖催化有机锡试剂和有机卤化物的偶联反应

用浸渍法制备了钯(0)／壳聚糖催化剂,考察了催化剂对有机锡试剂和有机卤化物偶联反应的催化作用,并且尝试了催化剂的重复使用。结果表明该负载钯催化剂对偶联反应具有较高的催化活性和化学选择性,催化剂循环使用5次,偶联反应的产率仍在47％以上,采用)XPS方法对催化剂表征及反应机理研究,说明催化剂是经过氧化加成、金属变换、还原消除过程完成催化反应。     

改性蛋白质锚定钯催化剂对有机锡烷偶联反应的催化性能研究

制备了以超细二氧化硅为载体的氰乙基化可溶性蛋白质-钯催化剂,研究了它在有机锡烷和酰氯化合物的偶联反应中的催化行为。结果表明,该催化剂对偶联反应具有较高的催化活性和化学选择性,分离容易,可重复使用,用XPS、XRD等方法对催化剂进行了表征,主明催化活性中心质点是金属态的钯。     

有机锡试剂与芳卤化合物在Pd(Ⅱ)/γ-Al_2O_3催化下的偶联反应

制备了有机锡试剂Ｂｕ３ＳｎＰｈ、Ｂｕ３ＳｎＣＨ２Ｐｈ及催化剂Ｐｄ（Ⅱ）／γＡｌ２Ｏ３,催化剂对有机锡试剂与芳卤化合物的偶联反应有较高的活性。该反应条件温和,催化剂可重复使用,产率较高     

SiO2负载壳聚糖和钯对三丁基烃基锡与酰氯偶联反应的催化活性

用SiO₂负载壳聚糖（CS），再负载PdCl₂，制得催化剂SiO₂-CS-PdCl₂。研究其对三丁基烃基锡与酰氯偶联反应的催化活性。结果表明，该催化剂对偶联反应具有较高的催化活性和化学选择性，活性基团在反应中不受影响。采用XPS分析对催化剂进行了表征，表明金属Pd为活性中心。考察了催化剂的重复使用性能。     

Palladium–catalyzed C–C– and C–N–coupling reactions of aryl chlorides

In this paper we report a brief review of the palladium–catalyzed olefination and amination of aryl chlorides. Special emphasis is given on the efficiency of known catalysts. Best turnover numbers (TON up to 40,000) known to date for Heck reactions are displayed by palladacycle catalysts, e.g., 1 in the presence of salts as co–catalysts. Model studies show that the catalyst productivity is strongly influenced by the nature of the added salt. In addition, the ability of mixtures of Pd(OAc)₂ and phosphines to catalyze the reaction of styrene with 1–chloro–4–trifluoromethylbenzene was studied dependent on the Pd:P ratio. It was found that apart from the palladacycle 1 a number of established phosphines permit efficient C–Cl activation. Amination of aryl chlorides is also possible in the presence of palladacycles as catalyst precursors. Crucial for the success of the C–N bond forming reaction is the use of potassium tert–butoxide as base and reaction temperatures > 120°C. Turnover numbers up to 900 and yields up to 80% have been obtained for the amination of 1–chloro–4–trifluoromethylbenzene. This revised version was published online in June 2006 with corrections to the Cover Date.     

三丁基锡氢化物在Pd/C催化下还原酰氯的反应研究

制备了活性炭负载钯催化剂,发现它对三丁基锡氢化物还原酰氯合成芳香醛的反应具有较高的催化活性和化学选择性,催化剂可重复使用,减少了贵金属Pd的流失。采用XPS分析方法对催化反应机理进行了研究和探讨,结果表明金属态Pd(0)为催化活性中心。     

钯催化芳基硼酸与芳卤偶联反应的工业应用新进展

钯催化芳基硼酸与芳卤偶联反应(即Suzuki反应)是用于碳碳键形成的重要方法之一,在有机合成中应用十分广泛。本文着重综述了钯催化Suzuki偶联反应在工业化应用方面的一些新进展。     

氯代芳烃偶联反应中钯催化剂的研究进展

在合适的钯催化作用下,可将廉价易得、低活性的氯代芳烃应用于C—C键和C杂键形成的偶联反应。对偶联反应用钯催化剂的研究进行了综述。通过选择合适的配体,钯催化剂可有效地催化带有多种体取代基的氯代芳烃或氯代杂芳烃,发生Suzuki、Negishi、Stille和Heck等多种偶联反应,获得较高的收率和很高的选择性。     

纤维素氧膦-钯络合物催化合成二元酮化物的研究

本文首次采用纤维素氧膦-钯络合物为催化剂,以丙酮为溶剂,有机锡试剂与二元酰氯偶联合成二元酮化物.该反应具有催化活性高、选择性强、反应条件温和、催化剂可以重复使用、在空气中稳定等特点,是由易得二元酸合成二元酮的新方法.     

Polymer-supported catalysts—selective hydrogenation of acid chlorides over palladium/polyamide

The catalytic behaviour of palladium supported on aromatic polyamides was studied in the liquid phase hydrogenation of benzoyl chloride at 1 atm total pressure and between 348 and 408 K. The specific activity of the catalysts as a function of palladium concentration was found to increase with metal loading. It is suggested that palladium in a metallic state is the active site for the acid chloride hydrogenation. A decrease in the reaction rate has been observed at the highest temperatures indicating that under these conditions the availability of hydrogen becomes the rate determining step. Results on the liquid phase hydrogenation of acyl- and aroyl-chlorides are reported. No strong influence of the nature of the substituents was observed on reaction parameters.