关于系列酞酰化PA改性胶及其制备

<正> 一、概述众所周知,酞酰化PA改性胶是苯二甲酸酐与明胶的氨基发生酞酰化作用,以及与明胶的羟基发生酯化作用而使明胶改性的产物。当然,酞酚化是其中主要作用。随着改性反应时酞酐加入量的不同和反应条件控制上的差别,以及采用改性胶与非改性胶混合的办法,会使改性胶的结合酞酐值在颇大范围内变化而形成系列。根据收集到的国内外PA改性胶样品,经测定以结合酞酐值表征改性度,最低为0.14毫克分子数/克(或2.1％),最高为0.48毫克分子数/克(或     

紫外分光光度法测定 PA 改性胶结合酞酐值方法的探讨

<正> 邻苯二甲酸酐(phthalic anhydride)改性明胶简称“PA 胶”。在照相乳剂制备过程中,它既可用作乳化用胶,也可作为沉降剂。邻苯二甲酸酐与明胶的反应主要是:(1)与明胶的氨基发生酞酰化反应,生成酰胺键;(2)与明胶的羟基发生酯化反应,生成酯键。用以表征 PA 胶改性程度的指标有二:取代度和改性度。取代度是指明胶上氨基与酞酐的结合量,一般用甲醛滴定法测定〔1,2,3〕;改性度是指与明胶的氨基,羟基结合总酞酐量,通常用紫外分光光度法测定〔4,5〕。用紫外分光光度法测定 PA 胶     

PA明胶与明胶

<正> 众所周知,明胶是天然胶朊降解得到的一种变性蛋白质,具有许多优异的特性。正因如此,被广泛地应用于感光工业及各行业中作为乳化剂、成膜剂等。由于明胶分子上有许多活性基团如,α、ε-氨基、羧基、羟基、咪唑基等,因而可以通过化学改性以调变明胶分子的性质。PA明胶就是其典型代表之一。 PA明胶即酞酰化明胶。在一定的反应条件下,酞酸酐能与明胶分子上的氨基进行反应。从反应式可看出,酞酰化的结果,明胶上氨基数减少,羧基数增加,从而改变了明胶分子的某些性质。又由于制备条件的影响,也     

裂解色谱定氮法测定PA改性明胶取代度

<正> 酞酰化明胶(以下简称“PA 明胶”)是通过明胶大分子与邻苯二甲酸酐反应所生成的取代明胶。其反应可用下式表示:PA 明胶可以用来做一成熟的乳化胶,同时也是一个良好的沉降剂。近年来,国内外都有人用它制备中、低感浓缩乳剂的保护胶体(1—3)。此外,据报导(4、5),还有增加平整度和增黑作用。PA 胶取代度的分析方法有茚三酮分光光度法和甲醛滴定法。本文采用裂解色谱定     

1,3,5-三氯均三嗪水解产物与明胶的接枝反应

酞酰化明胶(简称PA胶)作为中、低感乳剂的沉降剂,已经得到了广泛的应用。这个沉降剂有许多优点。它的主要缺点就是等电点太低,不适用于氨法高惑乳剂。寻求新型的适用于高感乳剂制备的沉降剂时,一个重要的技术指标就是要提高沉降剂的沉降pH值。当酞酸酐与明胶反应时,消耗了胺基,同时又引入了另外一个羧基。这两个因素加合的结果,使得PA改性明胶的等电点降得比较低。为了制备适用于高感乳剂制备的     

PA改性明胶沉降条件的研究

<正> PA 改性明胶用于照相乳剂沉降工艺中,不论是从实用角度,还是从提高经济效益的观点来衡量,都较其他沉降剂有更多优点,因为它既是沉降剂,又是乳化用胶,而且还可以克服某些沉降剂(如苯丁树脂)在乳剂制备中可能出现的“分层”现象。国外从七十年代开始,研究和应用了这类新型的改性明胶沉降剂,推动了感光材料工业的迅速发展。近年来,PA 改性明胶的技术经济效果在国内也引起了极大的注意,许多单位在研制和应用方面都做了不少工作。1981年,已先后有若干厂家进行了 PA 胶——邻苯二甲酸酐接枝明胶的批量生产。为配合 PA胶的推广应用,我们对蚌埠化工厂生产的几种不同取代度的 PA 胶的沉降条件进行了较系统的试验研究。一、实验部分1.PA 胶:选用两个批号,计六种不同取代度的 PA 胶,数据列于表一。     

PA改性明胶在高感乳剂中的应用

<正> 自PA改性明胶在我国研制成功并开始应用于感光材料以来,短短两三年中,已经有许多文章就PA胶的制备、特性、理化性能、沉降条件及沉降机理等一系列问题作了大量报道。PA改性明胶在中、低感乳剂制备中所显示的“一胶二用”及较其他沉降剂的优越性已为大家所公认。但关于PA改性明胶在高感乳剂中的应用,则甚少报告。我们因科研工作的需要,对此作了一些试验研究。一、基本情况我们所用的乳剂是中性法碘溴化银粗颗粒乳剂,要求其反差在1.5—2.0,解象力     

明胶酰化改性的应用

通过明胶活泼氨基的酰化反应,可以接入憎水性的芳基改变明胶的水溶性;而二元酸酐酰化反应可改变氨基、羧基的比例,从而降低了明胶的等电点。这些改性赋与明胶许多新的性质和用途。本文重点介绍明胶酰化改性产物在照相乳剂、血浆代用品等方面的应用。     

明胶酯化及酞酰化对于沉降性能的影响

酞酰化明胶作为中、低感光乳剂的沉降剂已经得到了广泛的应用。这个沉降剂的优点是沉降pH范围较窄,沉降速度较快,有增感作用,复溶容剔。它的主要缺点就是不适用于氨法高感乳剂。究其原因,主要是由于PA改性明胶的等电点比较低。当沉降时,由于介质的pH由11—12(氨法乳剂的pH)骤然降至3.6左右(沉降时的pH),极大地损害了卤化银乳剂的表面性能,导致感光度的下降。因此,寻求新型的适用于高感乳剂制备     

改性明胶中型放量试验

<正> 为了适应感光工业多层一次挤压涂布迅速发展的需要,改善目前国内感光厂沉降法使用的苯丁树脂和 F—11所存在的某些缺陷,中国科学院感光所于1979年研制了一组改性明胶沉降剂。为了使改性明胶尽快地应用于感光工业生产,感光所和蚌埠化工厂于1980年6月共同进行了四批 PA 改性明胶中型放量试产,共得胶样40公斤。一、工艺路线:改性明胶是采用邻苯二甲酸酐与纯胶合成制得,其主要原理是酰基取代了明胶大分子侧链上氨基的氢原子,反应方程可用下式表示:     

PA改性明胶与母体明胶的质量比较

<正> 以前我们都是用生产照相胶的原料,经过水解、过滤,浓缩后的浓胶液通过接枝的办法生产PA改性明胶。这种方法从原料准备开始,生产周期很长。去年底某感光厂向我公司采购PA改性胶,由于要的数量少,我们转换一种思路,考虑用成品照相胶来生产PA改性     

对紫外光谱法测定改性胶改性度的探讨

<正> 一、前言目前美国柯达公司属明胶厂、英国Croda和PB-Leiner明胶厂、法国罗赛洛公司等均生产改性明胶。改性明胶是指明胶的侧链末端基团的化学改性。测定改性明胶改性程度有各种各样的方法.紫外光谱法是其中的一种。紫外光谱法能将测定邻苯二甲酸酐改性的明胶(简称PA胶)。因为这种改性胶在267nm处有紫外吸收,利用这种新增加的紫外吸收可测定其改性度。测定紫外吸收之前,先要用阴离子交换树脂,将未反应的邻苯二甲酸酐与已接在明胶上的邻苯二甲酸酐     

俄罗斯的照相明胶科学与技术(二)

<正> 4.照相明胶的改性和物理机械性能 4.1 官能团改性明胶的研究 为改进照相明胶的理化性能和物机性能,喀山明胶研究所也做了大量工作。Ye.A.Zimkin,T.M.Bobikova等用Kazan惰胶制得了邻苯二甲酰化(酞酸     

邻苯二甲酸酐改性明胶改性度的测定——紫外光谱法

<正> 一、前言明胶的改性是指明胶的侧链末端基团的化学改性,它可以是一个简单的取代,也可以是基团的完全变化。测定改性程度有各种各样的方法。紫外光谱法是其中的一种。邻苯二甲酸酐与明胶分子链上氨基进行酰化反应,及与羟基进行酯化反应,这样就将苯核引入明胶分子中,因此在改性明胶的紫外吸收光谱中出现了276nm处的紫外吸收峰。利用这种新增加的紫外吸收峰可测定明     

GGC型高感乳剂沉降剂的研制

氨法乳剂在微粒高感中起着重要的作用,PA改性胶只能适用于中性法高感乳剂沉降.寻求适用于氨法乳剂制备时所用的改性明胶(GGC型)具有重要的意义.本文研究了多种改性明胶的合成。取代度的测定,沉降条件和复溶性能,沉降过程中明胶及卤化银的回收率以及改性明胶卤化银乳剂的感光性能等.研究结果表明,GGC型改性明胶具有以下的优点:取代度高.沉降诱发期短,沉降的pH范围窄,卤化银的回收率高。在用作氨法乳剂沉降剂时,GGC改性胶远比PA胶优异,表现在:耗酸量少和感光度高.     

快速溶胀pH敏感明胶水凝胶的研究

明胶具有生物降解性及良好的生物相容性,已被广泛用于照相、食品及医药工业。为开发明胶的新用途,用乙二胺四乙酸酐(EDTAD)成功地对明胶进行了乙酰化改性,研制出了酰化明胶水凝胶,用紫外-可见分光光度法确定了酰化反应的工艺条件为:调节w(明胶)=1%水溶液的pH到12,在室温下反应2~3 h。酰化后明胶溶液的等电点向低pH方向移动,改性明胶所生成的水凝胶达到溶胀平衡所需的时间大幅度减小,平衡溶胀率呈几十甚至几百倍提高,且当m(EDTAD)∶m(明胶)<1∶15时,随着酰化剂用量的增加,改性明胶水凝胶的平衡溶胀率最高可达110左右。且水凝胶具有pH敏感性和离子强度敏感性,pH敏感点为pH≈4。     

改性明胶的合成及其在乳剂制备中的应用

<正> 一、前言改性明胶是明胶上的氨基与苯磺酰氯和不同酸酐往一定 pH 值条件下反应形成的明胶衍生物。改性后的明胶,可以作为照相乳剂的沉降剂。改性使明胶中的氨基封闭,变成憎水性,再加入适当的酸,使溶液的 pH值降到明胶的等电点以下,此时溶液中氢离子浓度升高,羧基也不能离解,亲水性降低,导致卤化银颗粒沉降。据国外专利报导,用改性明胶作为沉降剂生产的乳剂还可以提高一些感光度。我们仅对明胶与酸酐的接枝反应进行了一些试验。用不同的酸酐与上海明胶厂生产的猪皮胶进行反应,例如用邻苯二甲酸酐、     

PA改性胶大型放量试验

<正> 一、试验目的1980年6月,我们曾进行过改性胶的中型放量。今年2月,在 PA 改性胶中试的基础上进行大试,以验证 PA 胶中试所积累的工艺参数,为 PA 胶的工业化生产提供依据。二、试验概况以浸灰60天的3号料骨熬制的胶水作原料,与邻苯二甲酸酐进行接枝反应,在严格的工艺控制条件下,一次制得 PA 改性胶300公斤。1.大试及原材料耗用情况如下:邻苯二甲酸酐22.5公斤;NaOH 溶液(20%)70公斤;H_2SO_4溶液(2M)12.5公斤。2.为了摸索反应过程中的接枝情况,我们在合成过程中定时取样。样品干燥后,测定取代度。现将有关数据汇总于表1。     

测定酞酰化明胶取代度所需原胶的研究

<正> 测定酞酰化明胶的取代度通常多采用甲醛滴定法。此方法的优点是简便、快速。其原理是:在pH中性和常温条件下,明胶分子侧链上的氨基酸能很快地与甲醛发生缩合反应,在固定甲醛量不变的情况下,滴定时所消耗的碱量直接当作该明胶改性前原有的和改性后尚存留的氨基数的一个量度。其反应式为: 具体方法是,准确称取1克明胶,置于250ml锥形瓶中,加入100ml蒸馏水,溶胀     

明胶及其酰化产物的沉降性能

本文研究了明胶和酰化明胶溶液的沉降性能,考察了试剂用量及pH值对沉降性能的影响,找出了一些基本的规律,发现了氯化钠盐析与乙醇、丙酮溶剂沉降时,明胶和酰化明胶沉降效率的不同,并从理论上进行了初步的探讨。