HZSM－5沸石上合成甲缩醛的研究

利用反应蒸馏装置和气相色谱分析法研究了固体酸ＨＺＳＭ－５沸石对甲醛和甲醇催化合成甲缩醛的反应。考察了不同分解温度的催化剂与质子酸含量、甲醛转化率和选择性的关系。     

HZSM－5沸石上合成甲缩醛的研究

利用反应蒸馏装置和气相色谱分析法研究了固体酸ＨＺＳＭ－５沸石对甲醛和甲醇催化合成甲缩醛的反应。考察了不同分解温度的催化剂与质子酸含量、甲醛转化率和选择性的关系。     

Bi浸渍HZSM—5沸石上丙烯芳构化反应的研究

用微型反应装置测定了HZSM-5沸石在用Bi改性前后催化丙烯芳构化反应的性能,并用XRD、SEM、XPS、NH_3-TPD及IR-TPD对沸石表面性质进行了观测。探讨了丙烯芳构化反应机理及沸石表面性质对芳构化的影响。研究结果表明,HNK沸石经Bi改性后,其表面B酸强度降低,L酸强度增强,强B酸及强L酸中心增多,且诱导出次强酸中心。这些变化是造成丙烯芳构化反应增强因而芳烃收率增加的原因。浸渍物与沸石表面的相互作用在浸渍量Bi_2O_3=3.5m%对达到最大。超过该值,则因浸渍物的覆盖作用而使芳烃收率下降。     

烃类在HZSM—5和ZnHZSM—5上芳构化反应的动力学考察

本文用二乙酰乙肟法测定了７０例受检者胃液中的尿素氮浓度，结果发现：幽门螺杆菌阳性组胃液中尿素氮浓度明显低于阴性组和对照组。我们认为：在论断幽门螺杆菌的感染中，测定胃液中的尿素氮浓度可做为检测手段之一。     

对二甲苯在高硅沸石Silicalite-1上的吸附与脱附

采用重量法研究了温度为423,373,343,323K时对二甲苯在高硅沸石Silicalite-1上的吸附和脱附行为.实验结果表明,温度为323,343 K时,吸附等温线出现两个吸附平台,且343 K时出现前所未有的两个滞后环.根据吸附等温线计算了热力学参数(吸附等容热、吉布斯自由能变、熵变和吸附相熵).随吸附量的增加,吸附等容热增大,吸附的吉布斯自由能变稍有下降,吸附熵变逐渐增大,吸附相的熵逐渐减小,分子间的相互作用逐渐增强.对吸附和脱附动力学进行了研究,发现在吸附量大约为4 m/u.c.(单位晶胞分子数)时,扩散系数出现了峰值.     

HZSM—5沸石上的MoCl5负载及催化甲醇制汽油反应

采用有机胺模板剂合成的ＨＺＳＭ－５沸石，在催化甲醇制汽油反应或负载ＭｏＣｌ５过程中都发生了Ａｌ组分由外表面向内孔道的表面迁移，而无胺“直接法”合成的样品，外表面上的非骨架铝并不发生向内孔道的迁移。不同的表面迁移影响着Ｍｏ／ＺＳＭ－５在甲醇制汽油（ＭＴＧ）反应中的催化性质。     

HZSM-5沸石的改性及其对甲醇转化制丙烯反应的影响

通过对HZSM-5沸石分子筛进行磷/铈/钾的改性,并在固定床微反装置中进行甲醇转化制丙烯的反应研究,探讨了催化剂酸性对反应的影响规律。结果表明,钾离子改性能够部分减少ZSM-5沸石分子筛的强酸中心,而对弱酸中心则无明显的影响,从而大大提高了催化剂对甲醇制丙烯的反应催化性能。     

烃类在HZSM－5和ZnHZSM－5上芳构化反应和动力学考察

研究了链烷烃、烯烃及环烷烃在ＨＺＳＭ－５和ＺｎＨＺＳＭ－５佛石催化剂上的转化反应特征，考察了ＺｎＨＺＳＭ－５沸石的改性Ｚｎ含量与ＺｎＯ对转化反应和产物分布的影响。结果表明，在低温条件下（＜４５０℃），链烷烃在ＺｎＨＺＳＭ－５沸石的直接脱氢芳构化活性中心上不易发生裂解，反应进行的第一步─表面正碳离子形成，其活性随Ｚｎ含量增加而降低。环烷烃在ＺｎＨＺＳＭ－５上转化动力学为非一级。在高温下，转化反应与芳构化活性则随Ｚｎ含量增加而提高，由于烯烃较活泼，在反应条件下首先产生部分热裂解，在ＺｎＨＺＳＭ－５上的芳构化反应为动力学一级。环己烷和甲基环己烷在ＺｎＨＺＳＭ－５上转化活性均低于ＨＺＳＭ－５上的转化活性，但它们在ＺｎＨＺＳＭ－５上直接脱氢芳构化生成相应本和甲苯。实验表明，环己烷和甲基环己烷在ＺｎＯ上于３５０～５５０℃范围内存在直接脱氢生成苯和甲苯的催化活性。作者利用脉冲反应技术测定不同反应物在ＺｎＨＺＳＭ－５沸石上转化和芳构化反应活化能，并探讨了烃类在ＺｎＨＺＳＭ－５上转化可能的反应历程。     

HZSM-5分子筛的磷改性及其在加氢蜡油裂化中的性能研究

通过浸渍法制备了系列磷改性的HZSM-5分子筛,利用X射线衍射、N2物理吸附、X射线荧光光谱分析、NH3程序升温脱附、吡啶吸附的红外光谱等方法对其进行表征,并考察了不同磷含量的HZSM-5分子筛的结构、酸性及其在加氢蜡油裂化方面的影响规律.结果表明,随着磷含量的增加,其B酸性位减少,孔容及比表面积均有所降低.由于强B酸...     

混合碱处理HZSM-5分子筛及其催化丙烷脱氢反应性能

采用不同浓度比的四丙基氢氧化铵和乙酸钠混合碱(TPAOH/CH_3COONa)溶液处理HZSM-5分子筛,对处理前后的HZSM-5分子筛负载Pt,制备Pt/HZSM-5催化剂用于丙烷脱氢反应。利用XRD、XRF、SEM、BET、NH_3-TPD、H_2化学吸附和TG等手段对处理前后的HZSM-5分子筛进行表征,考察了不同浓度比的混合碱溶液对HZSM-5分子筛的晶体结构、表面形貌、孔结构、表面酸性及丙烷脱氢性能的影响。结果表明:混合碱溶液处理HZSM-5分子筛,能够形成微孔-介孔多级孔结构,并能调变分子筛的表面酸性;当TPAOH/CH_3COONa浓度比为0.075时,丙烷初始转化率和丙烯选择性均达到最高值,分别为34.0%和99.1%。     

改性HZSM-5分子筛催化正戊烷与甲醇共芳构化反应

采用浸渍法对HZSM-5分子筛进行改性,得到不同金属离子改性的分子筛,并且借助X射线衍射法和吡啶吸附红外光谱法对催化剂性质进行了表征。在固定床微反装置中,以正戊烷与甲醇为共芳构化反应原料,评价了改性HZSM-5分子筛催化剂的反应性能。结果表明:由Zn,Ag,Ni离子改性的催化剂相对结晶度依次为89.30%,88.96%,91.32%;当金属离子负载质量分数为2%时,采用Zn离子改性HZSM-5分子筛(SiO_2/Al_2O_3,摩尔比,38)催化剂,在反应温度为475℃,原料烃质量空速为2.0 h~(-1)及常压条件下,甲醇和正戊烷转化率分别约为100%,92.76%;当甲醇/正戊烷(摩尔比)为1∶1时,正戊烷转化率降至87.89%;甲醇的加入可抑制干气生成;共芳构化反应中存在协同作用,提高了芳烃选择性。在正戊烷与甲醇共芳构化反应中,当金属离子负载质量分数为2%时,与Zn离子改性催化剂相比,Ni或Ag离子改性的正戊烷转化率提高了约10个百分点。     

离子交换对HZSM-5分子筛酸性及其催化性能的影响

研究了HZSM-5分子筛进行多种方式离子交换后对加氢异构生产超高粘度指数润滑油基础油催化剂性能的影响。结果表明:HZSM-5分子筛经离子交换能够改变催化剂酸性,显著提高液收率。Mg2+离子交换的效果较好,而且增加离子交换次数有利于提高离子交换率,降低催化剂的裂化活性。     

焙烧条件对HZSM-5分子筛对称性和酸性的影响

以HZSM-5为原料,在不同焙烧条件下处理了HZSM-5分子筛,并采用X射线衍射、X射线荧光光谱、吡啶吸附红外光谱、NH3-程序升温热脱附等方法对其进行表征,考察了焙烧条件对HZSM-5分子筛对称性、结晶度和酸性的影响。结果表明,高温水蒸气焙烧可加速分子筛晶体对称性的转变,分子筛从正交晶系Pnma空间群转变为单斜晶系P21空间群。高温水蒸气焙烧导致分子筛B酸中心和强酸中心的大量损失,随着水蒸气焙烧温度升高,分子筛酸中心尤其B酸中心的损失更为明显。     

酸/碱处理对HZSM-5分子筛结构及性能的影响

采用乙二酸/Na OH溶液对HZSM-5分子筛进行改性研究,利用SEM,XRD,XRF,NH3-TPD和N2等温吸脱附分析技术对改性前后的分子筛样品进行表征,并在催化裂化微反装置上评价其反应活性。结果表明,乙二酸溶液具有清除无定形物种,疏通孔道,提高分子筛结晶度的作用;Na OH溶液可以脱除分子筛骨架结构中的硅物种,适度调节酸强度和强、弱酸量分布,产生二次介孔-大孔结构;HZSM-5分子筛样品经乙二酸/Na OH溶液2步复合改性后,比表面积由335.0 m2/g增至430.4 m2/g,其中外比表面积比例由32%增至54%,介孔体积由0.118 cm3/g扩大至0.392 cm3/g,微反活性指数由43%增大至63%,较Na OH溶液单独改性显示出更加规整的晶体骨架结构和较好的微反活性。