α-酮酰化合物催化合成与机理研究简述

酮酰胺化合物是一类重要的胺类化合物,广泛存在于天然产物中,是一类重要的有机合成中间体,其双官能团及多反应中心的特性使其具有特殊的化学性质,故近年来α-酮酰胺化合物的合成引起科研工作者的广泛关注。对近些年α-酮酰胺化合物的合成及机理研究作了简述,并对未来的研究方向进行了展望。     

金属催化的α-酮酰胺化合物合成研究进展

酮酰胺化合物是一类重要的胺类化合物,其独特的双官能团和多反应中心的特性引起了科学家们的极大兴趣。以过度金属催化合成α-酮酰胺的方法具有反应高效、产率高等优点。综述了近些年金属催化的炔胺氧化酰胺化、卤代烃双羰化、芳基酮酸缩合、芳酮氧化合成α-酮酰胺化合物的方法,并对未来的发展趋势作了展望,希望给研究人员提供一些参考与帮助。     

碘催化的α-酮酰胺合成进展

α-酮酰胺结构广泛存在于天然产物、药物、农药和生物活性分子中。α-酮酰胺作为重要的合成中间体,在有机合成、制药等领域具有广泛应用。近年来,关于α-酮酰胺的合成及应用已有很多报道,综述了碘催化合成α-酮酰胺的研究进展,以期对该领域的深入研究提供一定的参考作用。     

硼氢化锌在不对称合成中的应用

综述了硼氢化锌对α－羟基酮，β－羟基酮，α，β－环氧酮,β- 酯和β－酮酰胺的高立体选择性还原和硼氢化锌在不对称合成中的应用。     

11β-羟基坎利酮的合成研究

报道了两条以11α-羟基坎利酮为原料制备11-位羟基构型反转的目标化合物路线。11α-羟基坎利酮经过DMSO-(Ms SO2)2O氧化,硼氢化钠还原得到目标化合物,收率26.5%。11α-羟基坎利酮经过Mitsunobu反应制备11β-对硝基苯甲酰氧基坎利酮,然后水解得到目标化合物,收率65.7%。     

维拉佐酮关键中间体合成研究进展

5-(哌嗪-1-基)苯并呋喃-2-酯基或酰胺化合物是抗抑郁药维拉佐酮的关键中间体。综述了5-(哌嗪-1-基)苯并呋喃-2-酯基或酰胺化合物几种有代表性的合成路线,并通过不同的反应类型对哌嗪环的引入进行了论述。     

α-蒎烯合成蒎酮酰胺的研究

以松节油的主要成分α-蒎烯为原料,氧化开环得蒎酮酸,蒎酮酸经氯化再氨化合成蒎酮酰胺.在蒎酮酰胺的合成中,着重研究了氯化反应的氯化剂、物料配比、反应温度和反应时间等条件.实验结果表明,以PCl3作氯化剂,反应条件温和,操作方便,蒎酮酰胺产率较高.     

α-磺酰胺芳基酰胺化合物的合成研究

以最常见的芳基乙酮为原料,经二氧化硒氧化得到相应芳基酮酸,在氯化亚砜氯化后直接与不同的胺反应得到一系列芳基酮酰胺,接着与磺酰胺加成得到关键中间体α-磺酰亚胺芳基酰胺,最后还原得到目标产物α-磺酰胺芳基酰胺。合成路线具有原料易得、操作方便、收率较高等优点,其结构经~1HNMR、~(13)CNMR、高分辨质谱、红外和熔点等手段表征。该产物可用于生物活性物质的合成中。     

化学法鉴别有机化合物

利用有机化合物的特征反应将有机化合物定性鉴别,是有机化学研究的一个领域。本文总结了烷烃、环烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃、卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、醌、羧酸、羧酸衍生物(酰卤、酸酐、酯和酰胺)、硝基化合物、胺、杂环化合物、单糖和α-氨基酸共22类有机化合物的鉴别方法和16个鉴别举例。     

达村斯(Darzens)缩合反应的研究与应用进展

简单介绍了Darzens缩合反应,综述了α-卤代腈、α-卤代酮、α-卤代砜、α-卤代酯、α-卤代酰胺等与醛、酮的Darzens缩合反应以及氮杂Darzens缩合反应,对Darzens缩合反应的应用进行了总结和展望。指出应加强对Darzens缩合反应的系统研究,特别是对手性催化Darzens缩合反应及氮杂Darzens缩合反应的研究。     

N-[p-(取代氨基磺酰基)苯基]-α-龙脑烯酸酰胺化合物的合成及其抑菌活性

以α-蒎烯为原料,经环氧化和催化异构得到α-龙脑烯醛,再经氧化反应得到α-龙脑烯酸,进一步反应制得α-龙脑烯酸酰氯,然后与磺胺类化合物发生N-酰化反应,以32.8%~78.1%的收率合成了8个N-[4-(N-取代氨磺酰基)苯基]-α-龙脑烯酸酰胺化合物Ⅵ(a~h)。采用FTIR、1HNMR、13CNMR和ESI-MS对目标产物进行了结构表征。抑菌活性测试结果表明:在质量浓度50μg/m L下,目标化合物均显示了一定的抑菌活性,其中,化合物N-[p-(噻唑-2-基)氨基磺酰基苯基]-α-龙脑烯酸酰胺(Ⅵe)对小麦赤霉病菌和黄瓜枯萎病菌的抑制率分别为71.3%和68.0%。     

新一代选择性醛固酮拮抗剂新药依普利酮的合成

合成新型甾体激素类化合物依普利酮(eplerenone)。以17β-羟基-3-氧代-11α-甲磺酸基-17α-孕甾-4-烯-7α,21-二羧酸,γ-内酯,7-甲酯(甲磺酸酯)为原料,经消除、环氧化反应得(7α,11α,17α)-9,11-环氧-17-羟基-3-氧代-孕甾-4-烯-7,21-二羧酸,γ-内酯,7-甲酯(依普利酮)。合成出依普利酮。经相关谱图(IR、1H-NMR)的表征,合成的化合物为目标化合物。     

1-苄基-5-苯基吡咯烷-2,3-二酮的高效合成研究

在浓硫酸作用下,不饱和酮酰胺发生分子内的氮杂Michael反应,高效地合成了1-苄基-5-苯基吡咯烷-2,3-二酮。考察了反应发生的条件,确定了反应的最佳条件。该化合物的结构已经通过氢谱,碳谱和质谱确定。     

金催化的吲哚对α-氨基酮的Friedel-Crafts烷基化反应

以金作为催化剂高效地实现了吲哚对α-氨基酮的Friedel-Crafts烷基化反应。反应适用范围广泛,各种取代的α-氨基酮与吲哚高产率的生成相应的化合物,底物α-氨基酮分子中苯环上取代基的电负性对反应速度及产率没有明显影响。该方法具有反应时间短、产率高、适用范围广泛、后处理方便等优点,扩展了金催化剂在有机反应中的应用。     

硫醇还原α,α,α-三溴甲基酮类化合物的研究

报道了一种合成α,α-二溴甲基酮类化合物的新方法,该反应以硫醇作为还原剂,高效还原α,α,α-三溴甲基酮类化合物为目标化合物,合成了12种α,α-二溴甲基酮类化合物,该方法适用于脂肪族、芳香族和杂环类α,α,α-三溴甲基酮类化合物。最佳的反应条件是n(α,α,α-三溴甲基酮)∶n(还原剂)∶n(碳酸钾)=1∶2∶1. 2,二氯甲烷中0℃反应1 h,α,α-二溴甲基酮类化合物收率达81%～96%。其结构通过~1HNMR、~(13)CNMR、ESI-HRMS进行了表征和确认。该反应条件温和、操作简单、效率高,为α,α-二溴甲基酮类化合物的合成提供了新途径。     

N-烷基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮化合物的合成

N-烷基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮类化合物具有优异的杀菌防腐性能,其不使用卤素的清洁合成方法尚未见文献报道。以二硫化二苯甲酸为起始原料,通过酰氯化、酰胺化制得两个N-烷基二硫化二苯酰胺,然后在强碱性溶液中将上述酰胺与双氧水进行氧化合环反应,得到两个N-烷基苯并异噻唑啉酮化合物。产物结构经红外和核磁表征。     

一种手性甾体酰胺化合物的蛋白结合特征研究

合成了一种具有手性的甾体酰胺化合物3β-乙酰氧基-17-氮杂-D-homo-5-雄甾烯-17-酮(AHAO);利用荧光猝灭原理研究了其与人血清白蛋白(HSA)的结合作用。结果表明,在模拟人体血液离子强度及酸度条件下,AHAO能与HSA有效结合;计算得到不同温度下二者结合反应的表观平衡常数和热力学常数;圆二色谱显示AHAO使HSA分子中α-螺旋结构减少,β-折叠、β-转角、无规卷曲结构增加。     

片呐酮及其氯化物的气相色谱分析

片呐酮(3,3-二甲基丁酮-2)为重要的化工原料。其氧化产物α-一氯片呐酮(1-氯-3,3-二甲基丁酮-2,简称一氯片呐酮)和α,α-二氯片呐酮(1,1-二氯-3,3-二甲基丁酮-2,简称二氯片呐酮)是制备多种1,2,4-三唑类农药的中间体。在一氯片呐酮的生产中,为了选择和控制片呐酮的氯化反应条件,要求片呐酮尽可能转化,而又保持二氯片呐酮含量尽量低,这就需要一个能同时测定此三种化合物含量的简易方法。本文提出了在程序升温条件下,在SE-     

N-取代-2-吲哚酮-3-酰胺的合成

通过N-取代-2-吲哚酮与异氰酸酯反应,以80%-88%的收率方便高效地合成了5种新的N-取代-2-吲哚酮-3-酰胺类化合物。所有化合物均通过核磁共振谱(~1H NMR和~(13)C NMR)及高分辨质谱(HRMS)进行了结构表征。     

磺酰甘脲的合成工艺研究

为开发活性更强的甘脲类似物,进而扩大葫芦脲家族化合物的应用范围.以4,5-二羟基咪唑啉-2-酮、磺酰胺为原料合成了四氢-1H-咪唑并[4,5-c][1,2,5]噻二唑-5(3H)-酮-2,2-二氧化物(标题化合物),考察了不同反应条件对产物产率的影响.并通过'HNMRMS、IR对目标产物的结构进行了表征.研究表明,最佳...