NG催化剂在气相法聚丙烯装置上的工业化应用

在规模200kt/a的Amoco气相法聚丙烯装置上进行了NG催化剂的工业化应用试验,考察了该催化剂的适应性和共聚合性能,并和进口催化剂进行了比较。工业试验结果表明,NG催化剂活性高,氢调敏感性和共聚合性能良好;生产的聚合物粉料流动性好,粒径分布窄,细粉少,堆密度和等规度高;对NG催化剂和进口催化剂生产的聚合物采用核磁共振碳谱(13CNMR)、差热扫描量热法(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)等分析技术进行结构和性能的研究。结果表明,NG催化剂和进口催化剂生产的聚合物机械性能相当,微观结构也基本一致。     

BCND-Ⅱ催化剂在Novolen工艺聚丙烯装置上的工业应用

采用BCND-Ⅱ催化剂在225 kt/a Novolen工艺聚丙烯(PP)装置上进行了工业应用试验,考察了该催化剂的各项性能及装置运行的平稳性、经济性及PP产品的质量。试验结果表明,与参比催化剂相比,在生产PP产品牌号为1102K、负荷18.5 t/h的工况下,BCND-Ⅱ催化剂的活性可达26.9 t/kg(基于每kg催化剂的PP产量),较参比催化剂高出约49%;工业装置运行平稳,聚合反应器温度控制稳定(温度标准偏差只有0.79,而参比催化剂的温度标准偏差为1.59);生产的PP产品符合用户优级品的质量要求,说明BCND-Ⅱ催化剂在Novolen工艺PP装置上进行工业应用是可行的。     

气相法聚丙烯催化剂CS-G的工业应用试验

介绍了气相法聚丙烯催化剂CS-G在国外用户Un ipol聚丙烯工艺装置上的工业应用试验情况,并与该装置正常生产时采用的LYNX 1010催化剂进行了对比。结果表明:2种催化剂的物性较接近;在基本相同的工艺条件下,CS-G与LYNX 1010催化剂的催化效率接近,H2单耗分别约为0.02,0.03 kg/t;2种催化剂所生产的树脂颗粒及产品性能相当。CS-G催化剂生产出的产品性能达到指标要求,装置设备运转正常,工艺流程畅通,可以满足工业化生产的要求。     

用于丙烯气相聚合工艺的NG催化剂的研究

在N催化剂基础上开发了一种适于丙烯气相聚合的NG催化剂 ,并将其与在Amoco气相聚丙烯装置使用的同类进口催化剂在颗粒形态、组成及聚合动力学行为、催化活性、定向性、氢调敏感性及共聚性能等方面进行了比较 ,结果表明 ,NG催化剂与进口催化剂性能相当     

BCND-Ⅱ催化剂在Novolen气相聚丙烯装置上的工业试应用

在神华宁夏煤业集团50万t/a的Novolen气相聚丙烯(PP)装置上,进行了国产催化剂BCND-Ⅱ的工业应用试验;同时,在原料、助剂性质及生产工艺条件相近的条件下,与进口催化剂的使用性能及产品(牌号为1102 K)性质进行了对比。结果表明,与进口催化剂相比,BCND-Ⅱ催化剂的聚合活性降低7.1个百分点,定向能力和氢调敏感性稍差,但产品的熔体流动速率和等规度可控。使用BCND-Ⅱ催化剂生产的PP粉料粒径集中于0.200~0.900 mm,占总量的92.65%,较大颗粒与细粉质量分数均明显低于进口催化剂。由2种催化剂生产的产品性能相当。     

国产硅烷外给电子体在气相聚丙烯装置上的应用

在Novolen气相聚丙烯装置上,通过连续试验考察了进口和国产甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)外给电子体的平均单耗,以及CHMMS外给电子体对催化剂活性、聚丙烯等规度及聚丙烯产品质量的影响。试验结果表明,国产CHMMS外给电子体的平均单耗较低;国产和进口CHMMS外给电子体对聚丙烯等规度均有较好的调控性能,生产的聚丙烯等规度均在97%以上;采用国产CHMMS外给电子体生产的聚丙烯与采用进口CHMMS外给电子体生产的聚丙烯的性能差别不大,质量符合标准。     

DJD-Z型催化剂在间歇式本体聚丙烯装置上的工业应用

在2万t/a间歇式本体聚丙烯装置上进行了DJD-Z催化剂的工业应用.结果表明,使用DJD-Z催化剂的平均反应时间为4.5 h、转化率为61.72%、催化活性为35 kg/g;反应初期无明显的放热高峰,反应后期催化剂仍有较高的活性,整个反应过程平稳易控;所得聚丙烯产品的等规度可调,力学性能良好.在原料和操作条件基本相同的情况下,与常用同类型CS-1和YS-842催化剂相比,DJD-Z催化剂的单釜转化率提高1.40个百分点、反应时间缩短1.0～1.5 h、催化活性较高,所得聚丙烯产品中的灰分、挥发分及氯含量较低,产品合格率可提高2～5个百分点.     

N型高效催化剂在小本体聚丙烯装置上的应用

为提高间歇本体法聚丙烯生产水平，兰洲炼油化工总厂与北京化工研究院合作，在５ｋｔ／ａ聚丙烯装置上采用北京化工研究院开发的Ｎ型高效催化剂取得成功。用该催化剂可生产低、中、高３档熔体指数的聚丙烯，并可提高装置的生产能力。产品性能较用络合Ⅱ型催化剂生产的产品有较大提高。文中讨论了各操作因素对聚合反应的影响和产品的质量及应用。在使用Ｎ型高效催化剂时还采用了与北京化工研究院合作开发的丙烯精制和低压丙烯回收的…     

国产高效催化剂及其在小本体聚丙烯装置上的应用

介绍了国产高效载体催化剂，提出了在小本体聚丙烯装置上应用的原料要求及工艺条件，并对所得产品质量进行了分析对比。     

催化剂BCZ在聚丙烯装置上的工业应用

在20万t／a采用Innovene工艺的聚丙烯（PP）装置上,进行了国产丙烯聚合用催化剂BCZ的工业应用试验,分析了装置运行情况及产品性能,并与同类型进口催化剂CDi进行了对比。结果表明:与催化剂CDi相比,催化剂BCZ的活性低,半衰期短,氢调敏感性和共聚性能均较差;在生产均聚产品时,催化剂BCZ产生的细粉量多于催化剂CDi的,但生产共聚产品时,二者相当;催化剂BCZ生产的均聚产品的力学性能与催化剂CDi生产的相当,但前者所生产的共聚产品力学性能稍差。     

Novolen工艺PP装置催化剂浆液配制工艺的优化

针对丙烯配制的催化剂浆液在Novolen工艺聚丙烯装置使用中存在的问题,如丙烯中的有毒杂质使催化剂活性降低;丙烯黏度较低配制的催化剂浆液容易分层,导致催化剂浓度分布不均匀;催化剂颗粒易沉降及堵塞进料管线等,对催化剂浆液配制过程中所用的稀释剂进行了筛选。通过试验筛选出适宜的催化剂浆液稀释剂——白油,并考察了不同含量的催化剂浆液对聚合反应的影响。在此基础上,对催化剂浆液配制系统进行了改造。     

聚丙烯装置丙烯精制系统技术改造

聚丙烯(PP)装置扩能改造后,丙烯精制系统的原料处理量增加,丙烯精制深度下降,又因受到重油催化裂化装置原料油变化的影响,精制丙烯的砷含量严重超标,使PP装置的生产难以进行。为保证精制丙烯能满足PP装置的生产要求,对丙烯精制系统进行了改造。采用将脱一氧化碳罐改为脱硫罐、将镍系脱氧催化剂改为锰系脱氧催化剂、新增脱砷程序和增加一个脱水罐等措施提高了原丙烯精制系统的脱水、脱硫、脱氧和脱砷的能力。丙烯精制系统改造后,精制丙烯的质量得到提高,PP装置运转正常。同时,还提高了PP产品的质量,减少了丙烯聚合催化剂和活化剂的用量,增加了经济效益。     

BCZ-108催化剂在HYPOL工艺PP装置的应用

介绍了国产BCZ-108催化剂在HYPOL工艺聚丙烯装置的试用情况,并与NA催化剂的应用情况进行了对比。BCZ-108催化剂是一种新型高效丙烯聚合催化剂,具有活性高、聚合物堆密度大等特点。BCZ-108催化剂试用期间生产的聚合物超细粉少,粉料粒径分布较均匀,产品力学性能好,性能指标满足下游用户的要求。     

聚丙烯生产技术和市场应用的新方向

聚丙烯催化剂和聚合工艺不断推陈出新，聚丙烯产品的创新使得聚丙烯的应用领域得以拓宽。基于此，建议我国聚丙烯工业发展的方向和重点。     

新型给电子体聚丙烯催化剂的研究

A P-substituted sulfonyl-containing compound was synthesized in the lab. The structure of the compound was demonstrated by 1H and 31P NMR. The propylene polymerization catalysts were prepared by incorporating an internal donor, and the content of Ti, H and C in the catalysts was also checked by elemental analysis. The effect of dosage of the donor, the Al/Ti ratio and the polymerization temperature on the catalyst activity were studied, the results suggested that the dosage of donor, the Al/Ti ratio and the polymerization temperature could affect not only the activity of catalyst but also the isotacticity index of the polymer. A catalyst with high activity was selected, and the polypropylene formed in the presence of this catalyst had high isotacticity index.     

NA催化剂在工业化生产J340树脂中的应用

研究了用于丙烯聚合的新型NA催化剂的组成、粒度分布及本体聚合性能,同时与进口催化剂进行了相关对比。试验结果表明,NA催化剂的主要组成与进口催化剂相近,但NA催化剂颗粒微观结构与进口催化剂有较大差别,NA催化剂的比表面积和孔体积约是进口催化剂的两倍。NA催化剂本体聚合反应制备的聚合物颗粒规整性较好,表面形态更接近于球形。将NA催化剂用于生产J340树脂的工业应用结果表明,NA催化剂的活性较高,达到25kg/g(以每克催化剂生产聚丙烯的质量计),比进口催化剂的活性高15%;共聚性能与进口催化剂相当,能长周期应用于Hypol工艺聚丙烯生产装置,装置操作稳定;所生产的J340树脂颗粒形态好,细粉含量少,机械性能达到进口催化剂生产J340树脂的水平,产品为优级品。     

DQ预聚合催化剂的研究

用DQ催化剂制备了DQ预聚合催化剂,考察了不同条件制备的DQ预聚合催化剂对丙烯聚合活性、聚合动力学行为及聚丙烯性能的影响。实验结果表明,DQ预聚合催化剂可以改善聚丙烯的颗粒形态,并使聚合动力学曲线更加平稳,DQ催化剂-DQ预聚合催化剂-聚丙烯之间存在良好的复形关系;采用10℃下制备的DQ预聚合催化剂进行丙烯淤浆聚合时得到的聚丙烯颗粒形态最好,采用在20℃下制备的DQ预聚合催化剂进行丙烯淤浆聚合时活性(以每克催化剂计)最高,达到30.4kg/(g.h);预聚合时,n(Al)∶n(Ti)=0.8～2.0时聚丙烯的颗粒粒径较均匀;随预聚合倍数的增大,DQ预聚合催化剂的活性(以每克钛计)提高。     

DQC催化剂的性能表征及工业应用

采用超重力技术制备的载体,开发出了新型球形聚丙烯(DQC)催化剂。BET、SEM和Marlvon粒度测试表征结果显示,与参比催化剂相比,DQC催化剂的比表面积和孔体积有所增加,粒形更光滑圆整,粒径分布更集中,细粉含量更低。实验室丙烯聚合评价结果表明,与参比催化剂相比,DQC催化剂的活性提高,所得聚合物的粒径分布更集中,聚合物中的细粉含量大幅减少。DQC催化剂在连续法环管工艺聚丙烯工业装置上得到成功应用,顺利生产出优级的T30S和Z30S等牌号的聚合物。工业应用结果表明,与参比催化剂相比,DQC催化剂的流动性更好,活性明显提高,聚合物的粒径分布更集中,聚合物中的细粉含量大幅减少,保证了环管聚丙烯装置的长周期平稳运行。