溶剂改性聚酰胺膜的研究

实验选用聚酰胺(PA)的良溶剂醋酸作为PA膜的改性剂。改性膜对不同醇的溶胀率是随着醇中碳原子数的增加而增加。溶剂改性条件(改性时间、改性剂浓度)对改性膜的吸着性能有明显影响。随着改性时间的延长,改性膜对水的溶胀率都呈下降趋势,而对异丙醇(IPA的溶胀率基本上是先增大后减小。随着改性剂浓度的增大,改性膜对水和IPA的溶胀率都是先上升后下降,而且当醋酸浓度为6％～8％时,都达到最大值。红外光谱分析表明,醋酸改性对PA的化学结构并没有产生影响,吸着性能的变化主要来自于改性过程PA膜物理结构的变化。     

高分子聚合物中溶剂扩散系数的预测

溶剂分子在高分子聚合物中的扩散现象广泛存在于日常生活和工业生产中,对其研究具有普遍意义.Vrentas-Duda模型以自由体积理论为基础,所有参数不需扩散实验测量,由溶剂和高分子的分子性质独立确定,可用于预测高分子聚合物中低相对分子质量溶剂扩散系数.研究Vrentas-Duda模型对典型高分子/溶剂体系中溶剂扩散系数的预测准确性,通过将预测值与实验值比较,评价该模型在不同高分子体系中的适用情况.对处于橡胶态的各向同性高分子聚合物体系,Vrentas-Duda模型能够准确计算除存在氢键以外多数体系的溶剂扩散系数;相对于溶剂互扩散系数而言,溶剂自扩散系数的预测精度更高.     

丙烯酸聚氨酯涂料成膜过程(Ⅰ)溶剂扩散系数的估算

采用傅里叶变换红外光谱（FTIR）测定了不同时间下丙烯酸聚氨酯涂料体系成膜聚合物的固化度及固化反应速率常数,并将该体系按二元聚合物-溶剂体系进行简化处理,在Vrentas-Duda自由体积理论模型的基础上,利用Di-Benedetto方程关联了溶剂的扩散系数与涂膜的固化度,建立了涂膜中溶剂扩散系数的预测模型.结果表明,本涂膜体系中溶剂扩散系数是溶剂浓度、干燥时间的函数.     

用Simha-Somcynsky状态方程改进高分子中溶剂扩散系数模型

将Simha-Somcynsky状态方程和Vrentas-Duda的自由体积理论模型相结合，提出改进的高分子中溶剂扩散系数模型.改进的模型利用状态方程和WLF理论定义的自由体积分数确定扩散过程的有效自由体积，避免原模型中繁琐的黏弹性实验测定.对苯、甲苯、乙苯、氯仿在聚苯乙烯、聚异丁烯和聚醋酸乙烯酯中的扩散系数的计算结果表明，改进模型的预测值与实验值取得较好一致，且自扩散系数的预测精度比原模型高.同时，改进的模型能够反映压力对扩散系数的影响.溶剂扩散系数随外界压强增加而减小，当溶剂浓度较低时，压强的影响非常显著，扩散系数可相差几个数量级.随着溶剂浓度升高，扩散系数接近常压时的扩散系数，压强影响可以忽略.     

渗透汽化膜分离MeOH/MTBE混合物的传质分析——单组分在膜中的扩散

用石英晶体微平衡法测定了298.15 K、305.75 K、312.95 K下MeOH（甲醇）和MTBE（甲基叔丁基醚）在CA（醋酸纤维素）膜中的吸着平衡数据和吸着动力学数据.结果表明：MeOH和MTBE在CA膜中的传质过程属于Fick扩散类型;MeOH在CA膜中的平衡吸着量和扩散系数都比MTBE大,说明CA膜对MeOH/MTBE混合物有较好的分离性能;同一吸着温度下,吸着速度和平衡吸着量均随着吸着蒸气压的升高而升高;可用Eyring的扩散“空穴”理论解释MeOH和MTBE在膜中的扩散行为.     

具有IPN结构的复合超滤膜在华北油田的应用研究

在复合膜的制备过程中,膜材料中高分子聚合物很难混合。作者在聚合物－溶剂－聚合物体系中加入一种增溶剂,改变了聚合物在溶液中的聚积状态,由于是部分混溶,在膜的形态过程中各部分聚合物凝胶机理不一样,在表面功能层与下部支撑层这宰一层由两聚合物交互互相贯穿的网络结构,作者研究了形成此膜的各种影响因素。     

膜池法测定药物在水相中的扩散系数

本文对常和的测定水相中扩散系数的方法－膜池法进行了改进，并用改进的膜池法对先锋Ⅱ在水中的扩散系数进行了测定。实验结果表明，用金属膜替代玻璃膜，这种改进的膜池法所用实验时间只是传统方法的三十分之一，所得到的扩散系数是可信的。     

相转化法聚合物/溶剂/非溶剂铸膜体系的热力学计算

计算了相转化法铸膜体系中常见的典型三元相图,分析了聚合物与溶剂之间、聚合物与非溶剂之间、溶剂与非溶剂之间的相互作用参数对聚合物/溶剂/非溶剂铸膜液体系相图的影响,以及体系温度和聚合物摩尔体积对聚合物/溶剂/非溶剂铸膜液体系相图的影响。根据溶剂-非溶剂汽液平衡数据和溶解度参数得到了溶剂-非溶剂、溶剂与聚合物以及非溶剂与聚合物之间的Flory-Huggins相互作用参数,从而获得了几种常见铸膜液体系的相图。同时,利用聚合物/溶剂/非溶剂铸膜液体系的相图数据对热力学模型的参数进行了优化,取得了与实验结果较一致的计算结果。     

残留溶剂在PMMA-CA聚合物膜中迁移及影响的多尺度分析

杂质对功能高分子聚合物理化性质的影响具有重要的学术价值与应用意义。今分别通过分子动力学(Molecular Dynamics,MD)及密度泛函(Density Functional Theory,DFT)等方法探索了聚合物玻璃态和橡胶态下溶剂扩散系数的不同以及残留溶剂对聚合物分子解离能的影响。根据自由体积理论,对聚甲基丙烯酸甲酯-丙烯酰胺杯芳烃(PMMA-CA)的玻璃化温度进行了分子动力学(MD)模拟,得到的自由体积与温度的关系曲线显示其玻璃化温度为395K。考察了玻璃态和橡胶态下溶剂扩散系数的不同,MD模拟得到的均方位移(Mean Square Displacement,MSD)曲线显示,聚合物在玻璃态下溶剂的自扩散系数远低于橡胶态下。通过密度泛函方法计算残留溶剂分子对杯芳烃解离能的影响,结果表明膜制备过程中残留的溶剂分子有利于杯芳烃的解离,但其影响比MMA分子共聚要弱得多。     

情报信息(三)

食品级塑料包装材料的水吸着和水蒸汽扩散：高分子型增塑剂的影响在25℃～50℃下用反相气相色谱法分析用不同数量高分子型增塑剂如聚（已二酸酯）塑化的PVC和偏氯乙烯—氯乙烯共聚物的水吸着作用。水的比保留体积随着温度的降低和聚合物混合物中增塑剂量的增加而增加。相比之下温度对水吸着性能的影响要比增塑剂的影响明显得多。通过计算水／聚合物相互作用的热力学参数，即自由能、熵、焓和活度系数，发现这些数值可根据活性部位吸收模型解释，VanDeemter公式适用于这些体系并用于测量扩散系数和扩散活化能，扩散系数随着增塑剂数量的增…     

聚酰胺酸液膜干燥行为研究

采用实验室的液膜干燥装置,考察了液膜干燥过程中溶剂初始含量、干燥温度、液膜厚度对溶剂含量的影响。结果表明,随着干燥温度的升高、溶剂初始含量的升高、液膜厚度的减少,溶剂含量下降加快。该方法实验重现性良好,在溶剂含量小于30%时,该实验的标准偏差小于0.0754,且操作方便,能为气相、液相扩散系数理论分析提供合理的实验数据。     

超临界溶剂中溶质的扩散系数关联

1引言扩散系数是重要的化工基础数据，由于测定较困难，它的预测就显得很重要。近几年这方面的研究热点之一是预测溶质在超临界溶剂中的扩散系数“－’‘。作者最近以roush－hard－sPhere扩散理论为基础，结合大量文献数据，提出了一种预测溶质在超临界溶剂中扩散系数的方法，其形式如下「‘’：用上述方法曾对107个溶质一溶剂系统（共1167数据点）的扩散系数作了预测，平均相对偏差约7．5％，精度较高［’‘。但它不适用于CO。一醒系统（现有的文献预测方法中均存在着这个问题）。此外，当溶质含卤原子较多时，误差也较大。本文的目的是…     

微模塑协同浸没凝胶法PVDF高度疏水微孔膜:添加剂的影响

采用微模塑协同浸没凝胶法制备聚偏氟乙烯（PVDF）高度疏水微孔膜,以呈现人工微结构的喷砂加工铝板、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、水分别为制膜基底、溶剂和凝固剂。研究了添加剂对微结构制膜基底协同作用下的相分离行为、膜结构与性能的影响。添加剂加入形成混合溶剂,改变原溶剂与聚合物、非溶剂的相容性,并用Hansen溶解度的理论计算值进行比较,是筛选添加剂的依据。混合溶剂与非溶剂相容性比溶剂与非溶剂相容性好,发生L-L相分离,形成胞腔结构、致密皮层;混合溶剂与非溶剂相容性比溶剂与非溶剂相容性差,发生S-L相分离,形成粒子结构、孔结构;混合溶剂与聚合物相容性比溶剂与聚合物形容性好时,铸膜液体系比较稳定;混合溶剂与聚合物相容性比溶剂与聚合物形容性差时,铸膜液体系易形成预晶核,在慢过程S-L相分离过程中,使粒子结构和孔结构更明显。研究发现,添加剂加入形成的混合溶剂与非溶剂相容性比溶剂与非溶剂相容性好、混合溶剂与聚合物相容性比溶剂与聚合物形容性差时,膜底面的粗糙度最大,疏水性最好。     

CA和CTA膜分离MeOH/MTBE混合物渗透汽化性能研究

分别研究了甲醇(MeOH)和甲基叔丁基醚(MTBE)纯纽分在二醋酸纤维素(CA)和三醋酸纤维素(CTA)膜内的吸着性能、扩散系数及渗透通量.结果表明,活度在0.2～1.0范围内,MeOH在CA和CTA膜内的平衡吸着质量分数分别为0.018～0.172和0.032～0.175,远大于MTBE,而组分在2种膜中的溶解度无明显差别,2种组分在CTA膜中的扩散系数和渗透通量均大于CA膜.考察了进料温度在25℃、32℃和40℃下,料液中MeOH质量分数为5%～35%时,MeOH/MTBE混合物在CA膜中的渗透通量和分离系数,结果表明,随着进料温度和料液中MeOH浓度的升高,通量增加,分离系数减小.     

反相气相色谱法测定小分子溶剂在聚乙烯粒子中的无限稀释扩散系数

基于经典线性非平衡色谱过程的矩分析理论,用反相气相色谱法测定了323.15～358.15 K温度范围内二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷3种不同相对分子量的同系物小分子及正己烷在聚乙烯粒子中的无限稀释扩散系数。采用聚合物粒子直接填充的色谱柱,考察了温度、同系物小分子分子量及聚乙烯结晶度对扩散系数的影响。实验结果表明,对同一种小分子溶剂/聚乙烯体系,扩散系数均随温度升高而增大。不同相对分子量的同系物小分子在同一种聚乙烯中扩散系数随分子量增加而减小,聚乙烯结晶度增加也会导致扩散系数减小。采用文献中所报道的Krevelen扩散系数预测模型的计算值与实验测量值较为吻合,表明本文所采用的以聚合物粒子直接填充色谱柱的反相气相色谱扩散分析具有一定的可靠性。     

超高分子量聚乙烯微孔材料微观结构形成机理的研究：（Ⅱ）聚合物—溶剂相 …

超高分子量聚乙烯（ＵＨＭＷ－ＰＥ）微孔材料是通过热致相分离（ＴＩＰＳ）方法成型，ＴＩＰＳ过程中涉及到聚合物－溶剂二元体系，聚合物－溶剂相互作用参数对微观结构有很大影响。确定了ＵＨＭＷ－ＰＥ与不同溶剂体系的相互作用参数，分析了由于溶剂不同造成相互作用参数的差异，导致的最终微观结构的差别，了解了由于溶 剂改变而对微观结构所造成的影响。     

溶剂在交联硅橡胶中无限稀释扩散系数测定

气相色谱法测定溶剂与聚合物材料之间的相互关系是一个快速、准确、方便的方法，为此利用气相色谱法测定了小分子溶剂在不同交联剂含量的交联硅橡胶中的无限稀释扩散系数，并研究了交联剂用量对无限稀释扩散系数的影响，这为研究交联硅橡胶特性提供了新方法。     

溶剂浸渍树脂吸着螺旋霉素的动力学模型研究

本文根据颗粒扩散控制机制,认为溶剂萃取过程和固体内表面的吸附同时发生,建立了有限浴条件下溶剂浸溃树脂吸着螺旋霉素的动力学模型.浸渍树脂静态吸附螺旋霉素的计算值与实验值接近,得到螺旋霉素在浸渍树脂内的有效扩散系数为3.7×10~(-12)～29.4×10~(-12)m~2/s.线性吸附等温线条件下的分析解与非线性条件下的数值解比较,表明线性假设能较好地反映实际过程.     

溶剂浸渍树脂吸着螺旋霉素的动力学模型研究

本文根据颗粒扩散控制机制,认为溶剂萃取过程和固体内表面的吸附同时发生,建立了有限浴条件下溶剂浸溃树脂吸着螺旋霉素的动力学模型.浸渍树脂静态吸附螺旋霉素的计算值与实验值接近,得到螺旋霉素在浸渍树脂内的有效扩散系数为3.7×10~(-12)～29.4×10~(-12)m~2/s.线性吸附等温线条件下的分析解与非线性条件下的数值解比较,表明线性假设能较好地反映实际过程.     

磷化膜着色用水溶性树脂的表征和应用性能

本文对磷化膜着色用丙烯酸树脂AC42－918及其溶液和应用性能进行了研究。结果表明，该共聚物Tg为36．57℃，原液粘流活化能为66．25kJ／mol；共溶剂溶液粘度不仅与共聚物分子量、温度、浓度有关，还与共溶剂组成有关，但稀溶液粘度随pH值变化不大；温度升高，稀溶液pH值增加，共聚物电离反应的热焓△Hion为198．36kJ／mol；溶液透光率随溶液浓度减小迅速增加。形成的着色磷化膜不但装饰性好，而且抗蚀能力也有很大提高。