元素分析仪与质谱仪联用鉴定蜂蜜掺假的研究

绝大多数的天然蜂蜜均来自C_3植物,其总体蜂蜜和蜂蜜蛋白均来自相同的植物碳源,二者的碳同位素组成应该相等,即δ~(13)C_H=δ~(13)C_P。由于商业利益驱使的一些掺假行为,例如掺入C_4植物糖浆,总体蜂蜜δ~(13)C_H发生改变,变化大小取决于掺假量和掺假糖浆的δ~(13)C,但是蜂蜜蛋白δ~(13)C_P很稳定几乎不变。本实验利用稳定同位素技术鉴定62个蜂蜜样品,结果显示有19.35%的蜂蜜不合格,掺假掺杂主要以添加碳-4植物源转化产物和淀粉糖浆为主。     

链型脂肪族饱和二元酸的结构与反应性的讨论

通过对脂肪族二元酸的空间构象和电子结构分析,结果表明:(1)乙二酸的两C=O键处于反式为能量最优势构象,单键自由运动的最大与最小能差12.313 kcal/mol;丙二酸的羧基O-C=O键平面与C-C-C键平面的二面角分别呈59.6°和69.5°为能量最优势构象,单键自由运动的最大与最小能差14.282 kcal/mol;丁二酸的羧基O-C=O键平面与C-C-C键平面的二面角在0°为能量最优势构象,单键自由运动的最大与最小能差2.3 745 kcal/mol;(2)羧基的拉电子作用增加了O-H键极性,羧基氢有发生一级离解趋势,二元酸中一旦一个H+离解,形成氧负离子,该羧酸根对另一羧基的吸电子能力下降,二级离解小于一级离解;(3)羧基的拉电子作用使丙二酸的α-C负电荷和α-H的正电荷密度相对于丁二酸、戊二酸较大,随着碳链增长α-H的活性减小;(4)脂肪族二元酸(H2A)及其酸根(HA-,A2-)的能量随碳链n具有良好的线性关系,E(H2A)=-39.037 63814n-376.375 932 46,E(HA-)=0.000 457 52n2-39.021 080 65n-375.584 376 84,E(A2-)=-39.027 086 8n-374.880 594 49;(5)脂肪族二元酸的HOMO能随碳链n具有较好的线性关系,EH(H2A)=0.007 534n-0.474 696,EH(HA-)=0.001 752 3n-0.160 646 36,EH(A2-)=-0.0116 898 8n-0.010 166 55;阐明了脂肪族二元酸中2个羧基官能团的相互作用对二元酸性能的影响.     

Co/g-C_3N_4-CHIT/GCE修饰电极的制备及其对H_2PO_4~-的测定

以尿素为原料制备石墨氮化碳(g-C_3N_4)材料,以壳聚糖(CHIT)为黏合剂修饰于电极表面,再利用循环伏安法电沉积钴,成功制备出Co/g-C_3N_4-CHIT/GCE修饰电极,并将其应用于水样中磷酸二氢根离子(H_2PO_4~-)的电化学检测.采用循环伏安法和计时电位法进一步研究修饰电极的电化学性能.实验结果表明:在最佳实验条件下,修饰电极对H_2PO_4~-的响应电位与其浓度的对数在1.0×10~(-7)～1.0×10~(-3)mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为5.7×10~(-8)mol/L(S/N=3);该电极具有较宽的线性范围、较高的灵敏度和良好的选择性.     

后过渡金属苊基α-双亚胺镍催化剂的合成及催化乙烯聚合

合成2种具有新型结构的苊二亚胺Ni催化剂[Ar N=C(Nap)-C(Nap)=NAr]Ni Br2(Ar=2,6-(i-Pr)2-phenyl,Nap=5-R-1,8-naphthdiyl;其中,Cat.A中R=H;Cat.B中R=OCH3),通过核磁氢谱分析(1H-NMR)及元素分析对其进行表征.同时,该催化剂也被用于乙烯聚合反应中,考察聚合体系的温度、铝镍比以及苊碳骨架上的取代基团对乙烯聚合反应活性的影响.研究结果表明:苊碳骨架上引入供电子取代基后催化剂的催化活性明显提高;当铝镍摩尔比为1 500时,2种新型Ni(II)催化剂的催化活性最高,氢取代的催化剂(Cat.A)在聚合温度为30℃时对乙烯的催化活性为371 kg/(mol·h),而甲氧基取代的催化剂(Cat.B)在10℃下对乙烯聚合的催化活性达到了446 kg/(mol·h).     

有序介孔碳修饰电极的制备及电化学检测赛庚啶

利用有序介孔碳具有巨大的比表面积、均一可调的介孔孔径以及良好的稳定性和导电性等优良性能,制备有序介孔碳修饰电极,并研究盐酸赛庚啶在有序介孔碳修饰电极上的电化学行为及其测定方法.采用滴涂法制备的有序介孔碳修饰玻碳电极作为工作电极,用循环伏安法测定盐酸赛庚啶.优化后的试验条件为:pH=6.0的磷酸盐缓冲液,分散液的修饰量为4μL,扫描速率为0.19 V/s.在优化条件下,盐酸赛庚啶的浓度在4.0×10~(-6)～1.0×10~(-4)mol/L内与对应的峰电流呈线性关系,检出限为1.2×10~(-6)mol/L.修饰电极用于盐酸赛庚啶片中盐酸赛庚啶的测定,回收率为98.9%～100.5%.实验结果表明:有序介孔碳修饰玻碳电极对盐酸赛庚啶有较好的电催化活性,与玻碳电极相比电流响应增强;该修饰电极易再生,稳定性和重现性较好,易操作、灵敏高;有序介孔碳修饰电极循环伏安法是一种简单快速检测赛庚啶的方法.     

阳极溶出伏安法测定水样中痕量铜离子的研究

采用简单的热聚合法制备乙二胺四乙酸/类石墨相氮化碳(EDTA/g-C_3N_4)复合材料,并采用X射线衍射(XRD)对其进行表征。通过在玻碳电极(GC)表面修饰EDTA/g-C_3N_4复合材料,制备Cu~(2+)电化学传感器。通过方波溶出伏安法(SWV)对水溶液中的Cu~(2+)进行检测。结果表明:在-0.9V富集电位下,富集时间为720s时,1×10~(-6)mol/L的Cu~(2+)在0.1mol/L HAc-NaAc(pH=5.0)缓冲液中,Cu~(2+)的浓度与溶出峰电流呈现良好的线性关系,Cu~(2+)的浓度范围为1×10~(-9)～4×10~(-6)mol/L,线性方程为I=23.95C+18.72,相关系数R~2=0.9914,检出限为1.84×10~(-10)mol/L。经测定,EDTA/g-C_3N_4修饰的玻碳电极表现出良好的重现性、重复性、抗干扰能力及稳定性。该方法具有灵敏度高、仪器设备简单、操作简便、污染小等优点,是一种高效的检测痕量重金属铜离子的方法。     

用乙酸乙酯—硫醚脱除渣油中沥青和镍

采用极性溶剂乙酸乙酯(E)-硫醚(S)脱除胜利减压渣油中沥青和金属Ni,考察了渣油胶体的沉降行为,得到了脱沥青油(DAO)高收率和金属Ni脱除率(D_(Ni))最佳实验室条件:E-S组成比90:10(重),溶剂比30(重),常压下0℃沉降,DAO为59％,D_(Ni)为63％。同时脱油沥青可改质为建筑或道路沥青。进而研究了胜利减压渣油中Ni化合物的分布,应用XRD分析了C_5~0沥青质,探讨了E-S脱沥青脱金属Ni的机制.     

配体对丙酸镍内酯环稳定性影响的研究

利用 N, N, N ' , N ' - 四甲基乙二胺、 双( 1, 5 - 环辛二烯) 镍与丁二酸酐反应合成了双氮配体丙酸镍内酯环, 然后采用配体交换法制备了1, 2 - 双( 二苯基膦) 乙烷镍内酯环, 考察了不同配体对内酯环稳定性的影响。利用核磁共振氢谱、 红外光谱、 X射线衍射和核磁共振磷谱等分析方法对合成产物的结构进行了表征。实验结果表明, 膦配体中碳链的长度( n碳链) 对产物的结构有影响, 当n碳链=2时, 合成的是1, 2 - 双( 二苯基膦) 乙烷镍内酯环; 当n碳链=3或4时, 合成的是具有双配体的有机镍。     

强化延迟焦化产品收率模型的研究

从延迟焦化装置工艺机理以及渣油的分散体系分析入手,用Matlab程序设计软件对强化延迟焦化的 原料性质与产品收率进行模拟计算。结果表明,强化延迟焦化原料的密度、残炭质量分数、氢碳物质的量比、原油四 组分(胶质、沥青质、饱和烃和芳烃)质量分数与焦炭收率、液体收率以及气体收率之间具有良好的多元线性关系。     

沙轻和沙中减压渣油的分离、组成与性质

利用超临界流体萃取分馏技术,对沙轻和沙中减压渣油进行了分离;分析测定了窄馏分的密度、折光率、残炭、平均分子质量、元素(C、H、N、S)、含镍、钒质量分数、族组成(饱和分、芳香分、胶质、沥青质);计算了窄馏分的平均结构参数;对窄馏分的平均沸点进行了预测,其最后一个馏分的平均沸点可达1050K,残渣的平均沸点接近1500K。研究表明,沙轻和沙中减渣窄馏分的性质、组成和平均结构随收率的增加基本呈现有规律的变化;超临界流体萃取分馏所得重馏分和残渣性质低劣,氢碳原子比小,N、S和金属元素质量分数高,含胶质、沥青质质量分数高;分析了两种渣油萃取分馏窄馏分、残渣的性质组成对加工过程的影响。     

柴油机气缸内碳烟颗粒大小分布及密度的测量

基于Mie理论的激光散射技术对碳烟颗粒大小及密度作了测定。测量分模拟试验和发动机台架试验两部分。由排气碳烟所测得的归一化散射强度,与波许烟度单位相比较,两者具有线性关系。在发动机台架试验中,测定了气缸内的碳烟颗粒密度。本文还对散射技术得出的碳烟微粒平均直径(约为3000埃)的结论与扫描电子显微镜拍摄的照片作了比较。     

S195柴油机掺氢后烟度生成规律的探讨

S195柴油机掺氢燃烧在所有工况下,烟度都有新降低。从烟度、功率两方面都较优考虑:热量比在4％～10％范围内较合适;θ=11℃A处烟度下降率出现一个谷值;压缩比ε=18.6和转速n=1800r/min时烟度较低(原机标定值:ε=20,n=2000r/min)。     

巯基功能化石墨烯修饰玻碳电极测定水中痕量重金属镉

建立了巯基功能化石墨烯修饰玻碳电极检测水中痕量重金属镉的方法.将Hummers法制备的氧化石墨烯经过溴乙酸羧基化、水合肼还原、氯化亚砜酰氯化后与巯基乙醇反应制备巯基功能化石墨烯,采用X-射线光电子能谱、拉曼光谱对巯基功能化石墨烯进行表征分析;将巯基功能化石墨烯修饰玻碳电极制备重金属传感器,采用循环伏安法和电化学阻抗法研究了修饰电极的电化学行为,并结合差分脉冲溶出伏安法,建立了痕量重金属镉的检测方法.结果表明:在最优化条件下,溶出峰电流与镉离子浓度在1伊10-9~150伊10-9范围内呈现良好的线性关系,线性相关系数为0.993,检出限为0.015伊10-9(S/N=3),并具有良好的重现性(RSD=1.67%,n=11).     

双曲抛物面鞍形屋面风压分布的实验研究

本文根据双曲抛物面鞍形屋面模型的风洞实验,得到了风压分布系数的初步结果.实验是分别在模拟的大气边界层和均匀流两种流场中进行的.我们根据不同风向作用下屋面风压的实测分布规律,给出了最大风压系数和整个屋面的平均风压系数.另外还就不同矢跨比(F/L=1/10～1/20)的模型进行了实验.由这些实验结果表明,风向对屋面风压分布起着最为重要的作用.在所研究的矢跨比范围内,最大风压系数C_P=-4.6q,最大平均风压系数(绝对值)(?)_p=-0.75q(q 为速压).     

高硅含硫氧化铜矿用H_2 CaO还原动力学的研究

本文研究了温度、粒度、H_2分压和H_2量对高硅含硫氧化铜矿用H_2 CaO还原动力学的影响。反应的进程用反应产生的水量进行描述(反应水经冷凝后用滴定管滴测量),金属总的还原率∝(由任意时间产生的水量与反应完全进行时产生的水量之比推算。结果表明,在一定范围内提高温度、增大氢分压和氢流量可以加快还原速度,粒度则以适中为宜,由因得到了过程的最佳条件:温度800℃,粒度-60 80目,氢分压1 atm,氢流量200cc/min时间3 hr。在此条件下,反应的动力学由界面化学反应和气体的内扩散分别控制,反应初期(0<∝<0.85)为界面化学反应控制,其动力学方程为: d[1-(1-∝)~(1/3]/dt=k′/RT 反应后期(∝>0.85)为气体的内扩散控制,其动力学方程为: d[1-(1∝)~(1/3]~2/dt=k′RT 其中k′为表观速率常数,在界面化学反应控制的条件下,k′与温度的关系为: k′=433exp[-(10050/RT)](500～800℃) 其中表观活化能E=10,050Cal/mol。此外还证明了反应速度对氢分压为一级反应。在最佳条件下,铜(氧化铜及硫化铜)的还原率趋近100％。     

基于纳米钯和Nafion膜修饰玻碳电极的甲醛传感器研究

采用循环伏安法制备了钯纳米粒子-Nafion修饰玻碳电极(Pd/Nf/GCE)的甲醛电化学传感器,并采用循环伏安法(CV)和微分脉冲伏安法(DPV)研究了甲醛在该修饰电极上的电催化氧化作用.对修饰电极制备条件和实验条件进行了优化,在此基础上建立了一种测定甲醛的伏安分析方法.实验结果表明,甲醛在该传感器上的催化氧化作用显著;在0.1 mol/L NaOH溶液中,甲醛的氧化峰电流与其浓度在5.0μmol/L~5.0 mmol/L呈良好的线性关系,线性回归方程为:ip=7.69+2.22×104c,相关系数γ=0.996 7,检测限为1.0μmol/L,具有良好的重现性和回收率.     

中磷铁水脱磷方法的热力学研究

本文根据我国的铁矿资源的情况,选择[％P]=～0.50的中磷铁水为研究对象。从热力学上比较了 Na_2CO_3和 CaO 基两种熔剂的不同脱磷特点,得到如下的磷分配比和氧位间的关系式:Na_2CO_3:lg(％P)/[％P]=5.920 lga[o]CaO 基:lg(％P)/[％P]~2=18.912 5lga[o] 3lgacao它表明:增加氧位能大幅度地提高 CaO 基熔剂的脱磷效率,在 PO_2=10~(-16)～10~(14)atm 范围内,CaO 基熔剂具有接近于 Na_2CO_3熔剂的脱磷能力。并指出,在脱磷处理时要注意保碳的问题。为满足工业生产的需要,本文还定量地讨论了熔剂量和脱硫脱磷率之间的关系。结果是:η(％)=AQ~n     

掺氢对乙烯/空气扩散火焰碳烟生成影响的数值研究

采用CoFlame程序模拟乙烯/空气扩散火焰中掺氢对碳烟生成的影响。利用含有碳烟前驱物的气相反应机理及其复杂的热特性与输运特性耦合碳烟模型,获得火焰温度、碳烟体积分数、碳烟重要组分摩尔分数及描述碳烟生长过程重要参数的分布,分析氢气的化学效应、稀释效应及热效应对碳烟生成的影响。结果表明:掺氢乙烯火焰温度变化不大,氢气的热效应(与温度改变有关)不是影响碳烟生成的主要因素;掺氢可有效降低碳烟前驱物乙炔、苯和芘的摩尔分数,进而降低碳烟的成核速率、表面生长速率、凝结速率和数密度,最终抑制碳烟的生成。     

反相高效液相色谱(RP-HPLC)法测定多维片中5种主药的含量

建立RP-HPLC法测定多维片中维生素B1(VB1)、维生素B2(VB2)、维生素B6(VB6)、维生素C(VC)和烟酰胺5种主药的含量.色谱柱为安捷伦的C18柱,以甲醇-乙腈-缓冲盐(体积比为11:11:78)为流动相,检测波长210nm,流速1.0mL/min,测定多维片中主药的含量.结果显示各组分和辅料能够达到完全分离,分离度均大于2.0;VB1,VB2,VB6,VC和烟酰胺在质量浓度范围内具有良好的线性关系,r均能达到0.999,平均回收率分别为98.8％,99.5％,99.1％,99.2％和99.9％(n＝9),RSD均小于2.0％.可见用所建立的分析方法测定多维片中5种主药的含量,结果准确、可靠,能够有效控制产品质量.     

基于铂/碳纳米管修饰电极的甲醛传感器

在碳纳米管(CNTs)修饰的玻碳电极(GCE)上采用电化学沉积法制备了铂微粒/碳纳米管修饰电极(Pt/ CNTs/GCE),并以该修饰电极作为甲醛的电化学传感器,用循环伏安法(CV)和线性扫描伏安法(LSV)研究了甲醛在该电极上的电化学行为,优化了实验条件,在此基础上建立了一种测定甲醛的伏安分析方法.实验表明:在0.01 mol/L硫酸溶液中,富集电位为-0.1 V且富集时间为3 min时,甲醛的氧化峰电流与其浓度在8.0μmol/L～1.0 mmol/L呈良好的线性关系(r=0.996),检测限为3.0μmol/L(信噪比为3:1).所提出的测定甲醛的方法具有较高的灵敏度和较好的重现性。