煤制甲醇新工艺及耐硫变换催化剂

0 前言 进入21世纪以米，由于受石油资源日趋紧张的影响，我国的煤化学工业转入了一个快速发展的阶段，煤气化制氨、制甲醇、制醋酸、煤合成汽油、合成烯烃等工程项目已全面启动，煤化学工业出现了新流程的引进和传统流程的改造同时并举的局面。     

QDB-04型一氧化碳耐硫变换催化剂在德士古水煤浆气化制甲醇装置上的应用

总结了新型一氧化碳耐硫变换催化剂QDB-04在德士古水煤浆气化制甲醇装置上的首次工业应用情况。结果表明,该催化剂具有强度高、强度稳定性好、起活温度低、活性稳定性好、抗工况波动能力强等优点,能适应较高汽气比、较高一氧化碳含量和较高压力的工况条件。     

低变对中变催化剂耐硫中毒的探讨及对策

本文介绍了耐硫低变催化剂使用后,中变催化剂耐硫中毒能力降低的问题。认为,使用低变催化剂后,应选用耐高硫的中变催化剂。这样既能使中变催化剂耐高H_2S,在低汽/气比下不易中毒,而且更有利于低变催化剂的使用。     

新的中低变甲烷化气体净化工艺

采用Ｃｏ－Ｍｏ系宽温耐硫触媒实现中变直接串低变,只需一次脱碳的甲烷化净化新工艺。云南东风氮肥厂６万吨／年的实践是成功的。     

脱除变换气中微量CO的方法探讨

本文探讨了脱除变换气中微量 CO的两种方法 ,即液氮洗法或低变、甲烷化法 ,为合成氨装置净化方法的选择提供了借鉴     

一种高活性耐硫甲烷化催化剂的反应性能

本文报道了一种多组分钼系耐硫甲烷化催化剂的反应性能。考察了反应温度、压力、空速和原料气组成对活性的影响,结果表明,此催化剂具有活性高、稳定性好和对原料气中硫浓度适应性强等特点。在压力2.0MPa、空速1000h~(-1)、入口温度380℃的反应条件下,CO 转化率约达95％,甲烷选择性约为75％。CO 转化率与原料气中 H_2S 浓度呈X_(co)∞[H_2S]~(0.05)关系。     

SDM-1型耐硫甲烷化催化剂宏观动力学

<正> 1 引言 耐硫甲烷化催化剂具有耐硫、抗析炭等特点,可简化甲烷化工艺流程,便于工厂操作。设计合理的工业反应器和延长催化剂使用寿命是目前工业化急需解决的问题。作者对SDM-1型耐硫甲烷化催化剂宏观动力学进行了研究。 2 实验 2.1 测试装置 实验流程见图1。反应器为增压内循环无梯度反应器,将直径27mm、高25mm的催化剂筐置于导流环中,筐下方装有调速叶轮,转速1200～7200r/min。用热电偶测量反应床温度。实验用原料气由钢瓶中配制,配制后倒置48h以上,使气体充分混合。原料气经净化器脱除有害杂质后,由质量流量计计量,进入预热器升温至300℃,送反应器,出口气体经分离器至皂膜流量计计量,然后放空,或送HP5890色谱仪分析。 动力学测试前通过空白试验证实实验装置无催化活性。当转速为2850r/min,实验范围内消除了外扩散影响。H_2S体积浓度控制在0.09％     

甲烷直接催化氧化制甲醇催化剂及反应机理

研究甲烷合成甲醇的催化剂及催化机理是甲烷直接催化氧化制甲醇的关键。本文综述了甲烷合成甲醇的Pt系催化剂、Pd系催化剂、Rh系催化剂、Fe改性沸石催化剂、Cu改性沸石催化剂、改性金属有机框架材料催化剂以及相应的催化机理。结果表明,Pt系催化剂中K₂PtCl₄、Pt(bpym)Cl₂、Pt(bipy)Cl₂催化甲烷制甲醇机理为亲电取代反应。Pd系催化剂中Pd(OAc)₂在CF₃COOH水溶液中通过多步电子传递链将甲烷转化为甲醇;Pd/C在乙酸水溶液中催化甲烷合成甲醇是亲电取代和活性氧物种氧化两种机理共同作用的结果。Rh系催化剂中的Rh/ZSM-5、Rh/TiO₂通过锚定在载体孔道内的一价Rh与CO、H₂O和O₂作用将甲烷转化为甲醇。Fe、Cu改性沸石催化剂及改性金属有机框架材料催化剂通过均裂、异裂等自由基反应转化甲烷得到甲醇。指出研究高效活化甲烷分子和抑制甲醇深度氧化催化剂的设计、制备及深入探究其催化机理仍然是今后的研究重点。     

低水气比耐硫变换工艺及催化剂在HT-L煤气化制甲醇装置中的应用

介绍了低水气比耐硫变换工艺在首套HT-L煤气化制甲醇装置中的应用情况,以及在运行过程中出现的问题和解决的方法。生产实践证明,低水气比耐硫变换工艺和QDB-05/QDB-04变换催化剂,完全能适应HT-L煤气化生产甲醇的需求,其应用前景广阔。     

耐硫变换新工艺及QDB系列催化剂在甲醇及合成氨装置中的应用

根据甲醇和合成氨生产工艺中对变换深度要求的不同,甲醇装置采用了废热锅炉＋两段低水气比耐硫变换工艺,合成氨装置采用分层控制技术的高水气比耐硫深度变换工艺。实际应用情况证明：QDB系列催化剂具有较高的低温活性和活性稳定性、较高的强度和强度稳定性,且具有抑制甲烷化副反应的功能;2种耐硫变换新工艺分别很好地满足了甲醇和合成氨生产的要求,均取得了良好的应用效果。     

QDB-04型CO耐硫变换催化剂在Shell粉煤气化工艺中的应用

介绍了QDB-04型CO耐硫变换催化剂在Shell粉煤气化低水气比耐硫变换工艺中的应用情况。运行结果表明,选用QDB-04型催化剂,并采用控制反应水气比和床层入口温度等手段来控制反应深度和床层热点温度的办法是可行的。每段水气比的最高值不超过0.40,各段床层温升平稳,一段反应器温度一般为360~370℃,各段出口CO指标分配合理,最终出口CO体积分数小于0.4%,无甲烷化副反应的发生。     

Shell煤气化合成气的耐硫变换开车小结

随着Shell粉煤气化装置一次投料试车成功,与之配套的耐硫变换装置由重油裂化气平稳过渡到Shell煤气化生产的合成气。通过2个月的运行,耐硫变换装置各项消耗指标达到设计值,完全满足了生产要求。     

壳牌煤气化氨醇联产浅析

壳牌粉煤气化是一项先进成熟的工艺技术,也是目前煤气化发展的方向。一定规模的氨醇联产会使工厂产生良好的经济效益并提高产品的竞争力,成为集化肥和燃料生产为一体的综合性企业。     

与Shell煤气化配套的耐硫变换开车小结

介绍了与Shell煤气化配套的耐硫变换装置采用重油裂化气开车及运行情况。通过对设计数据与实际运行数据对比以及节能效益与存在的问题分析,指出了该套装置的优越性以及用于Shell粉煤气化原料气变换的可行性。     

水煤浆气化制甲醇装置变换工段工业运行分析

结合陕西神木化学工业有限公司水煤浆气化制甲醇装置变换工段的工业生产实际情况,通过对变换工艺的选择,确定了全气量变换工艺方案;通过对变换催化剂的比较,确定选用QDB-04耐硫变换催化剂。工业应用情况表明,对于水煤浆气化制甲醇装置变换工段,选择全气量变换方案是可行的,在装置运行期间,变换炉入口水/气为0.50~0.60,入口温度210℃~260℃,床层热点温度不超过460℃,装置运行平稳,无甲烷化副反应发生,满足甲醇合成生产的要求。     

K8—11和QDB-04型耐硫变换催化剂在壳牌粉煤气化制甲醇装置的应用

从工艺流程、催化剂装填和升温硫化、系统接气和生产运行等方面介绍了K8—11和QDB-04型CO耐硫变换催化荆在Shell粉煤气化制甲醇装置上的使用情况。分析和论证了试车过程中出现的问题，提出了改进措施。工业运行结果表明，这2种催化剂的搭配使用，能够适应较高汽气比、较高CO和较高压力的生产操作工况。     

用纯H2进行变换催化剂升温硫化在Shell煤气化配套甲醇装置的应用

河南龙宇煤化工有限公司在国内大型甲醇装置中首次采用纯H2进行变换催化剂的升温硫化。阐述了采用纯H2进行升温硫化的前提条件和必要性；介绍了升温硫化的准备工作以及升温、硫化等有关情况。结果表明，采用纯H2进行变换催化剂的升温硫化，操作稳定，硫化效果好，CS2的消耗量仅为煤气硫化的1／2。由于采用纯H2，可提前安排变换催化剂的升温硫化，为甲醇装置试车并打通全流程节省了7天时间，节约试车费用1400万元。     

K8-11和QDB-04型变换催化剂在Shell粉煤气化制甲醇装置上的应用

介绍了K8-11和QDB-04型两种变换催化剂在Shell粉煤气化制甲醇装置上的使用情况,并介绍了试车过程中遇到的问题。运行结果表明,两种催化剂具有强度高、稳定性好、起活温度低、活性稳定性好、抗工况波动能力较强等优点,合理搭配使用这两种催化剂能适应较高汽气比、较高CO含量和较高压力的工况条件。