固定化Cu(salen)-固定化Co(salen)一锅法催化降解硫酸盐木素

将固定化Co(salen)和固定化Cu(salen)应用于硫酸盐木素的一锅法催化降解中,通过硫酸盐木素降解率和单酚类降解产物含量比较不同催化条件的降解能力.与单个催化剂相比,组合使用两种催化剂一锅法催化更能有效降解硫酸盐木素,降解率更高;GC-MS检测的芳香类木素降解产物含量更大,特别是香草醛.同时,对木素结构分析的结果表明,一锅法催化促进了木素侧链的氧化和断裂,苯环的开环和降解,β-O-4、β-β、β-5连接键的断裂,甲氧基的脱除.最后,采用UV-VIS和EPR分析了催化降解木素的自由基机理.结果表明,催化降解主要是通过超氧配合物作用于酚氧自由基而产生的;一锅法催化增强了超氧配合物和酚氧自由基的产生.另外,催化反应中添加亚油酸钠能够增强木素的降解.     

固定化Co(salen)/固定化漆酶协同催化增强木素抗氧化性能研究

通过正交实验和单因素实验对固定化漆酶和固定化Co(salen)协同催化增强木素抗氧化性能的工艺进行探讨.结果表明,协同催化效果好于单一催化剂的催化效果,协同催化的最佳工艺条件为：反应时间2 h, H₂O₂用量4 mL,pH8,催化剂总用量6 mg,固定化Co(salen)∶固定化漆酶比例1∶3,木素用量140 mg, 100 mL缓冲液.固定化Co(salen)与固定化漆酶协同催化可使木素的抗氧化性能达60%以上,协同催化显著增强了木素的抗氧化性能.     

酚化改性对麦草碱木素结构及LPF树脂性能的影响

用化学分析、红外光谱(FTIR)、核磁共振碳谱(13C-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)等方法分析了麦草碱木素在碱性条件下酚化改性前后的官能团、分子量等化学结构的变化,并测试了酚化的末改性LPF胶粘剂的性能.结果表明,麦草碱木素在改性后甲氧基含量由11.04 %降低至8.92 %,酚羟基含量由2.64 %升高至4.20 %,导致LPF胶的固体含量和胶粘强度升高;麦草碱木素在改性后平均相对分子质量降低,重均相对分子质量(Mw)由1 737降为934,数均相对分子质量(Mn)由1 902降为1 473,导致LPF胶的粘度降低,储存稳定性增加.因此,酚化改性可以提高麦草碱木素的活性,并进一步提高木质素酚醛树脂胶粘剂的性能.     

Salen-卟啉配合物催化氧化二苯型木素模型物的研究

研究Salen-卟啉配合物催化氧化二苯醚、二苯乙烷、二苯甲烷木素模型物的降解产物.利用红外光谱和气相色谱-质谱(GC-MS)分析二苯型木素模型物在Salen-卟啉配合物催化氧化下的降解产物.通过对比转化数(TON)与转化率(TOF),发现催化剂的存在使反应底物发生转化;Zn PSC6的催化能力强于Co(salen)的催化能力.依据催化氧化后的二苯型木素模型物降解产物,发现Salen-卟啉配合物的催化氧化能使二苯型木素模型物中醚键、Cβ-Cγ、Cα-Cβ联接断裂,并且使苯基减少,产生了苯酚、苯甲酸等降解产物.     

苇浆碱木素改性对重金属离子吸附的影响

利用酸析法提取芦苇碱木素,经苯酚改性制取重金属吸附剂,研究了苯酚用量、反应温度以及反应时间对制取改性碱木素重金属吸附的影响。结果表明,在苯酚相对木素加入量为4g/g、反应温度为100℃、反应时间为90min时,对Pb2+、Cd2+和Cr3+有最佳的吸附效果;与未改性的碱木素相比,对金属离子的吸附有明显的提高,Pb2+的去除率由92.4%上升到97.8%,Cd2+的去除率由44.5%上升到63.8%,Cr3+的去除率由43.4%上升到62.5%。适当提高酚羟基含量有利于重金属离子的吸附。     

水红木的化学成分及抗氧化活性研究

采用Sephadex-LH20、RP-18、MCI和反相高效液相等多种色谱分离方法,从水红木(Viburnum cylindricum)枝叶的纯甲醇提取物中共分离得到20个已知化合物.根据理化性质,应用NMR和MS等波谱技术并结合参考文献,这些化合物分别鉴定为:1,3,6-三羟基-8-甲基蒽醌(1),山柰酚(2),山柰酚-3-O-β-D-半乳糖苷(3),3,5,3',4'-四羟基-7-甲氧基黄酮(4),香橙素(5),间苯三酚甲醚(6),4-羟基苯甲酸(7),2-甲氧基间苯三酚(8),3,4-二羟基苯甲酸(9),对羟基桂皮酸(10),(E)-4-甲氧基肉桂醛(11),8-(β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-9-羟基萘并[2,3-c]呋喃-1(3H)-酮(12),葡萄糖(13),橄榄脂素(14),落叶松树脂醇(15),七叶内酯(16),去氢二异丁香酚(17),(7S,8R)-4,5,9,9-四羟基-3-甲氧基-7,8-二氢苯并呋喃-1'-丙醇基新木脂素(18),丁香树脂醇(19),开环异落叶松树脂酚(20).其中化合物1,6~12和14首次从该植物中分离得到.采用DPPH法对化合物1~12和14~20进行了抗氧化活性评价,发现化合物1和6~11具有显著的抗氧化活性(EC50范围:1.6~22.5 mg/L).     

芝麻油贮藏期内木脂素含量及清除自由基的变化研究

以3种不同品种的液压压榨芝麻油为原料,采用加速氧化的贮藏方法,研究芝麻油在贮藏期内木脂素(主要是芝麻素和芝麻林素)含量及清除自由基的变化规律。结果表明:郑州、驻马店和南阳3个品种的芝麻油在45℃加速氧化贮藏期间,芝麻素含量减少分别为623 mg/100 g、513mg/100 g和260 mg/100 g,芝麻林素含量减少均在200 mg/100 g以上,且1~3周内木脂素含量下降速率较快;DPPH、羟基自由基清除率分别降低7~15个百分点和16~28个百分点,下降趋势与木脂素含量下降趋势一致。     

黄酮类化合物抗氧化活性的结构因素

用结构化学和量子化学半经验计算方法研究几种典型黄酮类化合物,探讨影响黄酮类化合物抗氧化活性的结构因素。研究结果表明：（1）在分子内形成半醌式自由基时所需能量ΔHOF较低,其形成的自由基较稳定,从而具有较高的抗氧化活性。（2）电子自旋密度分布的均匀性,是黄酮类抗氧化性较强的重要原因。含邻二酚羟基的黄酮形成的半醌式自由基,电子自旋密度分布比较均匀,而且分子中半醌式基团与邻位酚羟基形成分子内氢键使体系能位降低,因而黄酮类化合物中具有邻二羟基酚的品种比含间二羟基酚的抗氧化活性强。（3）分子中的酚羟基的数目和可以形成氢键的数目与分子的抗氧化活性正相关,是黄酮类化合物具有强抗氧化活性的重要因素。研究表明,通过改变黄酮的羟基取代,使黄酮半醌式自由基的电子自旋密度分布更加均匀,用化学修饰增加黄酮类化合物的酚羟基数量以及形成分子内氢键的数目是提高黄酮抗氧化活性的途径。     

云南寻甸褐煤化学降解后腐植酸的理化性质分析

利用pH分级法将云南寻甸褐煤和褐煤氧化降解制备黄腐酸后残煤中的腐植酸分为酸性不同的组分,对每一组分进行元素、红外光谱、官能团含量定性、定量分析,测定了主要组分的凝聚限度值,从结构组成、性质方面将2种腐植酸进行对比研究.研究表明:降解前后腐植酸的结构性质存在明显的差异,降解后腐植酸(OHA)分子质量减小,主要组分的酚羟基、羧基含量分别由HA中的3.68 mmol/g,3.00 mmol/g增加到OHA中的4.76 mmol/g,3.61 mmol/g,主要组分的凝聚限度值由16.80 mmol/L增加到20.42 mmol/L;随着沉淀溶液酸度的增强,总酸性基团、羧基、酚羟基含量增大;元素氧含量,C/H原子比增加,元素碳、元素氢含量,C/O原子比减少.2种腐植酸都呈现出相似的变化趋势.     

封面图片说明

<正>催化过硫酸盐降解邻苯二甲酸二丁酯效能",为GO/CoFe_2O_4催化过硫酸盐(PMS)降解邻苯二甲酸二丁酯(DBP)反应机理图.GO/CoFe_2O_4表面存在大量表面羟基位封面图片来自本期论文"GO/CoFe_2O_4点,当接触溶液后会被羟基化,生成表面羟基基团,由于电子转移作用,使得Co(Ⅱ)/CoⅢ)与     

硝化反应对泥炭腐植酸反应性官能团的影响

系统分析了硝化条件对泥炭腐植酸中反应性官能团含量的影响,讨论了腐植酸反应性官能团在硝化反应中的变化规律.研究结果表明,泥炭腐植酸的反应性官能团总酸性基和羧基在硝化反应中有较大幅度的增加,而酚羟基只是稍有增加.醌基含量随氧化降解的程度先增加,在达到最大值后开始下降.腐植酸中酚羟基大多处于多取代芳核上,不易被氧化.醌基含量的增加是稠环芳烃被氧化的结果.     

SO_4~(2-)改性对Ce、Ti基催化剂NH_3-SCR脱硝性能的影响

采用共沉淀法制备了几种不同的金属氧化物催化剂(Ce-Pr-Ox、Ce-Y-Ox、Ti-PrOx、Ti-Y-Ox、Ti-Al-Ox),并对其进行了硫酸盐改性.实验同时考察了SO2-4改性对催化剂氨选择性催化还原(NH3-SCR)活性和催化剂结构组成的影响.经SO2-4改性的催化剂,NOx转化率在低温和高温均有显著提高,其中,活性最好的Ce-Pr-Ox在350~500℃范围内转化率接近100%.XRD、IR分析结果表明,催化剂经硫酸盐改性后,催化剂出现了结晶态硫酸盐;催化剂中存在M-SO2-4(M=Al,Pr和Y)键,表明了金属氧化物与硫酸盐发生了相互作用.而经SO2-4改性后催化剂优越的SCR脱硝性能与催化剂酸性位点增加密切相关.     

碱木素胺化及作为沥青乳化剂的应用

从蒸煮黑液中分离的碱木素苯环上的酚羟基可与环氧烷基胺发生醚化接枝反应，从而使木素胺化改性．本文对碱木素胺化改性过程中涉及的黑液提取、木素分离方法、碱木素胺化以及其作为沥青乳化剂的应用现状与发展前景等做了较为详细的综述．     

固载化Co(salen)/固载化漆酶催化氧化4-甲基愈创木酚制备香兰素

以4-甲基愈创木酚为底物(100 mg),固载化Co(salen)-固载化漆酶为催化剂,对制备香兰素的实验条件进行优化,其中主要影响因素有H2O2用量(0. 5～2. 5 m L)、反应pH值(3～11)、反应时间(2～6 h)、催化剂总用量(0. 5～2. 5 mg)、催化剂比例(固载化Co(salen)∶固载化漆酶:1∶1～3∶1)以及亚油酸钠用量(0. 04～0. 20 mg),通过正交实验得到初步反应条件:H2O2用量0. 5 m L,反应时间4 h,pH值9,催化剂总用量2. 0 mg,催化剂比例1∶1,亚油酸钠用量0. 04 mg;同时进一步通过单因素实验优化后得到最佳反应条件为:反应总体积为100 m L时,H2O2用量1. 5 m L,pH=8,反应时间4 h,催化剂总用量2. 5 mg,催化剂比例为1∶2;亚油酸钠用量为0. 07 mg.最后得到结论:固载化Co(salen)-固载化漆酶组合催化4-甲基愈创木酚转化的效果比两者单独催化的效果好;加入亚油酸钠可以提高4-甲基愈创木酚催化转化的效果;在最佳反应条件下,固载化Co(salen)和固载化漆酶催化氧化4-甲基愈创木酚制备得到的香兰素收率可达70%以上.     

昆明山海棠的非萜类化学成分及其抗肿瘤活性研究

利用硅胶柱色谱、羟丙基葡聚糖凝胶柱色谱(Sephadex LH-20)、MCI柱色谱、中压ODS柱色谱及高效液相色谱(HPLC)等分离手段,并借助核磁共振等多种波谱学方法,从昆明山海棠(Tripterygium hypoglaucum)茎叶中共分离鉴定了11个化合物,结构类型包括木脂素、甾体以及酚性成分,分别为杜仲树脂酚(1),(7R,7'R,7″R,8S,8'S,8″S)-4,4″,7″,9″-四羟基-3,3',3″,5,5',5″-六甲氧基-7,9';7',9;4',8″-氧代-8,8'-倍半木脂素(2),(7R,7'R,7″S,8S,8'S,8″S)-4,4″,7″,9″-四羟基-3,3',3″,5,5',5″-六甲氧基-7,9';7',9;4',8″-氧代-8,8'-倍半木脂素(3),(7R,7'R,8S,8'S)-4,4″,7″,9″-四羟基-3',5,5',5″-四甲氧基-7,9';7',9;4',8″-氧代-8,8'-倍半木脂素(4),(7R,7'R,8S,8'S)-4,4″,7″,9″-四羟基-3',3″,5,5',5″-五甲氧基-7,9';7',9;4',8″-氧代-8,8'-倍半木脂素(5),20β-β-D-葡萄糖-3-羰基孕甾-4-烯(6),20α-β-D-葡萄糖-3-羰基孕甾-4-烯(7),β-谷甾醇(8),邻羟基苯甲醇-1-O-β-D(3'-苯甲酰基)葡萄糖苷(9),邻羟基苯甲醇(10),和4-羟基-2-甲氧基苯甲醇(11),其中化合物2-7和9为首次从该植物中分离得到.此外,体外抗肿瘤活性实验表明,化合物1和6显示出弱的抗肿瘤活性.     

木质素磺酸钠的酚化改性及其环氧树脂的制备

采用木质素磺酸钠与氢溴酸反应,以十六烷基三丁基溴化磷为催化剂对木质素磺酸钠进行酚化改性;然后,在碱性条件下加入环氧氯丙烷进行环氧化反应,制备木质素基环氧树脂.用元素分析、凝胶渗透色谱、紫外光谱、红外光谱、核磁共振等对木质素磺酸钠、酚化木质素及木质素基环氧树脂的结构变化进行表征.结果表明:木质素磺酸钠酚化改性后,部分甲氧基脱落,生成酚羟基,其酚羟基摩尔分数提高了2.6倍,可以满足制备木质素基环氧树脂的酚羟基摩尔分数的条件.     

棉酚对大豆油的抗氧化活性研究

以大豆油为原料,分析了棉酚在不同温度、不同含量条件下对大豆油各项氧化指标的影响,同时采用Rancimat加速氧化法考察了棉酚对大豆油的抗氧化作用.结果表明:棉酚对油脂的保护作用与其含量成正比、与氧化温度成反比.棉酚的抗氧化作用优于BHT(二叔丁基对甲酚),当棉酚含量达到50 mg/kg时,其抗氧化作用和200 mg/kg BHT相当,可应用于生物柴油、天然聚合物等工业生产中.     

落叶松木素的特性

用红外、紫外光谱仪,元素分析仪、1H—NMR、13C—NMR 和化学分析方法对落叶松心材木素特性进行了研究与边材和云杉相比,心材 MWL 含有更多的酚羟基、醌、共轭羰基和缩分芳环结构,它们与苯环形成了复杂的共轭发色体系。心材木素中含有不可抽提的双氢黄酮类多酚物质。SEM—EDXA 分析表明,落叶松中性亚硫酸盐 SCMP 浆纤维次生壁磺化度远较胞间层为高,这说明次生壁和胞间层木素结构和反应性能上有差异。同时,对落叶松 SCMP 浆漂白前后的二氧六环木素特性用 IR 进行了研究。落叶松 SCMP 浆漂剂消耗大的主要原因是心材木素中含有更多的醌、共轭羰基和酚羟基。     

酚类化合物对催化柴油氧化安定性的影响

对催化裂化柴油进行碱-醇抽提,抽提出催化柴油中的酚类化合物。测定抽提前后催化柴油的氧化安定性总不溶物的质量浓度由3.571mg/100mL降至1.257mg/100mL。结果表明,酚类化合物对柴油的氧化安定性有较大的影响。考察酚的类型以及酚的质量分数对催化柴油安定性的影响表明,在酚羟基的邻位上有烷基侧链的酚对柴油有抗氧化作用,而间位上有烷基侧链的酚抗氧不明显。随酚类化合物质量分数的增加,氧化安定性总不溶物的质量浓度先下降后升高,酚类化合物的质量分数在175μg/g时催化柴油安定性最好,同一结构的酚在催化柴油中既可以发生和烃类过氧化自由基结合生成稳定的化合物,也可以发生自身的缩合反应。     

超临界流体-高效液相色谱法萃取芹菜中芹菜素

芹菜素是芹菜中重要的活性化合物,具有抗癌、抗氧化、降血压的药用价值.传统的提取方法耗能高效率低,而超临界CO2流体萃取法可以有效的将芹菜素与其结构类似物分离,近年来在中草药活性成分的提取领域有重要应用.本研究使用CO2配以95％、99％浓度的乙醇为辅溶剂对芹菜中的芹菜素进行萃取,并通过高效液相色谱(HPLC)对其含量进...