FCC汽油深度脱硫技术研发现状概述

FCC汽油作为车用汽油产品硫含量的主要来源,其深度脱硫技术越来越受到人们的重视。介绍了FCC汽油硫化物的组成,同时以代表性技术为例介绍了选择性加氢脱硫、深度加氢脱硫结合辛烷值恢复组合技术、催化蒸馏脱硫技术和吸附脱硫技术等现代炼油工业所应用的主要的深度脱硫技术,并对四种不同的技术进行了对比分析。建议炼油企业根据自身的特点和现有装置的改扩建需要,从整体经济效益考虑,选择适当的脱硫技术。     

汽油脱硫意义及脱硫技术浅述

介绍了汽油脱硫意义，并从国内原油构成角度分析了开展汽油脱硫的必要性，介绍了国内外常用和先进的汽油脱硫技术，并针对国情提出建议。     

催化加氢汽油深度吸附脱硫性能研究

采用混捏法制备了NiO/ZnO吸附剂,以中国海油惠州炼化加氢汽油为原料,在小型固定床装置上考察了操作条件对其脱硫性能的影响。结果表明,较适宜的吸附反应条件为:温度为350℃,压力为0.6 MPa,汽油液空速为5h-1,氢油体积比为50∶1,在此条件下,可以将惠州炼化催化加氢汽油中的硫含量降至10μg/g,当出口产物硫含量为10μg/g时,吸附剂的穿透硫容为10.3%,脱硫后汽油的辛烷值损失为0.3个单位。失活的NiO/ZnO吸附剂采用氮气和氧气混合气焙烧法再生,且再生后的吸附剂的脱硫性能基本不变。     

清洁汽油生产技术进展

分析了车用汽油组成对环境的影响,尤其是汽油中的硫含量、烯烃和芳烃含量对环境的影响;针对这些影响因素,综述了汽油脱硫(包括加氢脱硫和非加氢脱硫)、降低汽油烯烃含量、生产高辛烷值组分等生产清洁汽油的技术。     

FCC汽油深度脱硫技术的进展

介绍了RSDS、S-Zorb、Prime-G+、SCANfiningⅡ代和CDHydro/CDHDS等FCC汽油深度脱硫技术,这些技术催化剂比较新颖且均具有脱硫率高、辛烷值损失少的优点。指出了目前FCC汽油脱硫技术存在的不足,并对今后脱硫技术的发展方向进行了展望。     

OCT-ME超深度加氢脱硫汽油技术工业应用

中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院新开发的OCT-ME催化汽油选择性深度加氢脱硫技术能够处理FCC汽油,生产欧Ⅴ超清洁汽油,并且辛烷值损失较小。该技术特点为将FCC汽油先分馏为轻馏分和重馏分;轻馏分经无碱脱臭与FCC柴油吸收分馏后,分出塔顶脱硫轻汽油、中间馏分和塔底柴油,脱硫轻汽油可以直接去产品调合;中间馏分和重馏分在高加氢脱硫选择性ME-1催化剂作用下进行加氢脱硫,产物直接去产品调合。2012年首套OCT-ME装置在中国石油化工股份有限公司湛江东兴石油化工有限公司成功工业应用。2013年7月进行的标定结果表明,OCT-ME技术将FCC汽油硫质量分数由455~476μg/g降低到9.5~9.9μg/g,RON损失1.6~1.9单位。     

国内汽油选择性加氢脱硫技术进展

典型炼油厂的汽油主要由轻直馏汽油、焦化轻汽油、烷基化油、重整生成油、FCC汽油和MTBE（趋于减少）组成。汽油总组成中,含硫最高的物流是催化裂化（FCC）汽油,占汽油总组成硫含量的98％,为此,降低FCC装置汽油的硫含量是降低汽油总组成含硫量的关键之一。另外,焦化轻汽油降硫费用最高,因其高含硫和含烯烃,导致加氢处理时高氢耗和辛烷值损失大。大多将其送往焦化石脑油加氢处理装置,产品分馏成C5物流和催化重整进料物流。另一利用方案是将c。用作FCC进料。     

催化裂化汽油脱硫技术进展

介绍了国外降低FCC汽油中含硫化合物的技术进展 ,分析了其特点与局限性 ,以便生产厂根据实际情况进行比较选择。     

汽油吸附脱硫S Zorb技术进展综述

介绍了汽油吸附脱硫技术S Zorb在中国石化炼油厂的应用情况,及其在京Ⅴ标准汽油生产和装置长周期运行过程中取得的突破。针对装置运行中暴露的问题,中国石化在S Zorb技术工程设计、国产吸附剂开发、再生烟气处理、开发S Zorb远程技术分析与诊断系统、制订专门操作法和进口滤芯再利用等方面开展了一系列技术攻关与研究。通过三年多的工业应用,在S Zorb装置上全部得到应用,实际运行工况远超引进装置,形成了中国石化新一代S Zorb专有技术,为中国石化汽油质量升级提供了可靠的技术支撑。     

流化催化裂化汽油吸附法深度脱硫工艺的研究

以臭氧氧化活性炭为吸附剂,对流化催化裂化(FCC)汽油进行吸附脱硫研究,探索了最佳吸附条件和最佳再生条件。实验结果表明,在活性炭颗粒大小为80～100目、吸附温度为80℃、原料液态空速为1.70h-1的最佳吸附条件下,可使初始硫含量为796μg/g的FCC汽油的初始流出液的硫含量降到18μg/g,初始脱硫率达97.7%;在脱附剂为乙醇、再生温度为60℃、脱附剂液态空速为1.70h-1的最佳再生条件下再生活性炭,循环使用3次时仍可使初始流出液的硫含量降到45μg/g,初始脱硫率达94.3%。     

降低汽油硫含量技术进展

生产低硫汽油是汽油清洁化的必然发展趋势。结合国内外催化汽油脱硫技术及其工业化应用情况,介绍了7种选择性加氢脱硫技术和吸附、烷基化、膜分离、抽提及氧化抽提等几种非加氢脱硫技术。     

含硫凝析油脱硫技术研究

综述了国内外含硫凝析油脱硫的研究进展 ,包括吸附脱硫、抽提脱硫、氧化脱硫和氧化-抽提脱硫,分析了各种脱硫方法的优缺点, 指出了今后含硫凝析油脱硫的研究方向,即优化现有脱硫工艺,开发新型高效催化剂以及开发绿色脱硫工艺.     

Study on Desulfurization of Gasoline by Electrochemical Oxidation and Extraction

In order to further reduce the sulfur content in gasoline, a new desulfurization process was proposed by using catalytic oxidation and extraction realized in an electrochemical fluidized reactor. The fluidized layer of loaded catalyst particles consisted of lead dioxide (PbO2) supported on activated carbon particles (PbO2/C) and the electrolyte was aqueous NaOH solution. The PbO2/C particle anodes could remarkably accelerate the electrochemical reaction rate and promote the electrochemical catalysis of sulfur compounds. The sulfur compounds were at first oxidized to sulfones or sulfoxides, which were then re- moved after extraction. The experimental results indicated that the optimal desulfurization conditions were as follows: The cell voltage was 3.2 V, the concentration of hydroxyl ions in electrolyte was 0.12 mol/L, and the feed rate was 300 mL/min. Under these conditions the concentration of sulfur in gasoline was reduced from 310 ppm to 70 ppm. Based on these experimental results, a mechanism of indirect electrochemically catalytic oxidation was proposed.     

FCC汽油加氢改质工艺研究开发进展

综述了FCC汽油加氢改质工艺的研究开发进展,分析比较了各种工艺的特点及其适用范围,指出了目前汽油改质技术研究开发存在的问题,认为加氢异构与芳构相结合的脱硫、降烯烃、恢复辛烷值技术将是FCC汽油改质技术今后的发展趋势。     

Recommendations and Thoughts on Development of Hydrogenation Technology for Gasoline Quality Upgrading

SINOPEC has successfully developed a series of hydrogenation technologies aimed at gasoline quality upgrading including pre-hydrotreating of FCC feed and post-hydrotreating of FCC naphtha that are playing a pivotal role for gasoline quality upgrading. It is necessary in the next phase of technical development to carry out an in-depth study on the reaction mechanism, high-activity catalysts, process technology and engineering techniques to further raise the technical level, reduce investment and production cost in a bid to provide technical support for low-cost upgrading of gasoline quality.     

清洁汽油的研究与生产技术Ⅱ. 生产清洁汽油的非加氢精制技术进展

对国内外生产清洁汽油的非加氢精制技术，如异构化、烷基化、吸附脱硫、生物催化脱硫、碱性抽提脱硫等进行了综述．介绍了汽油清净剂及乙醇汽油的开发使用情况。针对国内清洁汽油生产技术现状，提出了增强自主创新能力，加快间接烷基化技术、催化裂化汽油吸附脱硫工艺及高选择性降硫助剂研发力度的建议。     

汽油吸附脱硫装置再生烟气处理技术的应用

中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司先后应用了再生烟气进硫磺回收装置和再生烟气进催化烟气脱硫装置的脱硫技术,较好地解决了汽油吸附脱硫装置再生烟气的处理问题,其中再生烟气进催化裂化烟气脱硫装置更适用于只有低处理能力硫磺回收装置的炼油厂。     

S Zorb再生烟气处理技术开发

根据S Zorb汽油吸附脱硫装置再生烟气的组成特点,提出了将S Zorb再生烟气与Claus尾气混合引入尾气处理单元加氢反应器的技术路线,开发成功了适用于S Zorb再生烟气加氢处理的LSH-03低温高活性Claus尾气加氢催化剂。LSH-03催化剂在中国石化燕山分公司12 kt/a和沧州分公司20 kt/a硫磺回收装置上进行了工业应用,硫磺装置未进行任何改动,S Zorb再生烟气与Claus尾气混合后直接引入尾气加氢反应器。运行结果表明,硫磺装置操作稳定,能耗低,净化尾气中SO2排放量远低于国家环保标准960 mg/m3。采用此工艺技术处理S Zorb再生烟气,不需要增加投资,并且能降低硫磺装置能耗,回收硫资源,保护环境,是目前S Zorb再生烟气较理想的处理方式。