1—氯—1，1，3，3，3—五氟丙烷的制备方法

本发明是关于1－氯－1,1,3,3,3－五氟丙烷（HCFC－235fa)的制备,HCFC－235fa是制备1,1,1,3,3－五氟丙烷（HFC－245fa)的中间体。本发明还关于HFC－245fa的制备方法：包括在气相或液相中,氟化催化剂存在下,CCl3CHCCl3和HF反应生成HCFC－235fa在还原剂催化剂存在下,与氢反应生成HFC－245fa。     

提纯和使用2—氯—1，1，1，2，3，3，3，—七氟丙烷及其与HF的共沸物的工艺

介绍了一种分离HF与CF3CClFCF3的工艺。该工艺包括以下步骤：将混合物置于分离区内，其温度为－30～100℃、压力为维持混合物为液态的压力，在底层形成含HF摩尔分数小于50％的富有机相，在顶层形成HF摩尔分数大于90％的富HF相。富有机相可从分离区的底部取出，送至蒸馏塔进行蒸馏，以回收纯CF3CClFCF3，含HF和CF3CClFCF3的馏出液可从蒸馏塔的塔顶移出，从蒸馏塔的底部可获得纯CF3CClFCF3。富HF相可从分离区的顶部分出，送至蒸馏塔进行蒸馏处理，含HF和CF3CClFCF3的馏出液可从蒸馏塔的顶部分出，而HF可从蒸馏塔的底部分出。如果需要，可将两部分馏出液回收至分离区。还介绍了HF与一定量CF3CClFCF3构成的HF类共沸物组成，CF3CClFCF3的摩尔分数为38.4%-47.9%。此外，还介绍了生产1，1，1，2，3，3，3－七氟丙烷的工艺。其中一种方法使用了含HF与CF3CClFCF3的混合物，其特点是制得的CF3CClFCF3几乎为纯品（如前所述），再将CF3CClFCF3与氢气反应；另一种方法是使用上述的共沸物，并在HF存在下，将CF3CClFCF3与氢气反应。还介绍了一种生产六氟丙烷的工艺，该工艺的特点是制得几乎为纯品的CF3CClFCF3（如前所述），然后进行CF3CClFCF3的脱卤作用。     

1，1，2，3，3，4—六氟丁烷的制备方法

本发明提供了一种通过氯三氟乙烯调聚反应生产1,1,3,4－四氯六氟丁烷,然后还原该化合物得到1,1,2,3,3,4－六氟丁烷的方法。     

1，1—二氟乙烷的提纯

给出用硫酸从含杂质的1,1－二氟乙烷中脱除出不饱和卤烃的方法,本方法尤其适用于从1,1,－二氟乙烷中脱除不少于1种含2个碳原子的不饱和卤烃如氯乙烯、氟乙烯及其混合物。     

连续生产1,1,1,3,3,3—六氟丙烷和1—氯—1,1,3,3,3—五氟丙烷的工艺

介绍了在液相中连续生产１,１,１,３,３,３,－六氟丙烷（ＨＦＣ２３６ｆａ）和／或１－氯－１,１,３,３,３－五氟内烷（ＨＣＦＣ２３５ｆａ）的工艺,反应中使用ＨＣＦＣ－２３５ｆａ和／或ＨＦＣ２３６ｆａ作为溶剂。当反应是在ＳｂＦ３、ＳｂＦ５或ＳｂＦ５和ＨＳＯ３Ｆ的混合物催化剂存在下进行时,反应物料对所用容器的腐蚀非常低。     

制备二氯氟乙酰卤的工艺

制备二氯氟乙酰氟（CFCl2COF)的工艺步骤包括：（1）在填充有氟化催化剂的固定床或管状流化床反应器内,在介于反应原料进口温度（175℃）与反应产物出口温度（275℃）之间的温度下,用氢氟酸（HF）氟化三氯乙酰卤;（2）蒸馏反应产物,循环回用三氯乙酰氟,回收HF和CFCl2COF的混合物;（3）在低于－10℃的温度下对HF／CFCl2COF进行冷却分离,对HF进行循环回用。     

2—氯—2—氢六氟丙烷的制备及其与HF的共沸物

介绍了一种2,2－二氯六氟丙烷一元氢解生成2－氯－2－氢六氟丙烷的方法,其过程为：在有效量的负载于三价氧化铬上的钯催化剂及HZ型酸（Z为Cl或F）存在下,于150℃以下的高温下,将2,2－二氯六氟丙烷与氢气反应,生成2－氯－2－氢六氟丙烷,以转化掉的2,2－二氯六氟丙烷计,反应的选择性可达70％以上,还介绍了2－氯－2－氢六氟丙烷与HF形成的共沸物及生成该共沸物的工艺。     

1,1′,1″,3,3′-五氯丙烷合成1,1′,2,3-四氯丙烯的工艺技术

以四氯化碳和氯乙烯为反应原料,采用铁催化体系,共经过三步反应得到产物,第一步四氯化碳和氯乙烯反应生成1,1′,1″,3,3′-五氯丙烷和1,1′,1″,2,3-五氯丙烷混合物,第二步在催化剂条件下反应,五氯丙烷混合物脱去氯化氢生成四氯丙烯混合物,第三步向四氯丙烯的混合物中加入异构化催化剂,转化生成产物1,1′,2,3-四氯丙烯,本工艺对设备的要求较低,催化剂价格便宜且可以循环套用,同时对环境污染小,对1,1′,2,3-四氯丙烯产品工业化生产有重要的参考价值。     

1，1，1，3，3—五氟丙烷生产工艺

介绍了氢氟烃CF4CH2CHF2的生产工艺。该过程包括：有催化剂存在时于气相中在较高温度下对CF3CH2CF3脱氢氟化。该催化剂包括：（1）氟化铝;（2）氟化氧化铝;（3）含氟离子的3价铝化合物上载的金属;（4）氟化镧;（5）氧氟化镧;（6）含氟离子的2价镧化合物上载的金属;（7）价铬化合物,和／或（8）由（a)、（b）随意加入组成的,（a）选自镁、锌、或镁锌混合物的氧化物、氟化物和氧氟化物的至少一种化合物,（b）至少一种铝的氧化物、氟化物和氧氟化物,且上述催化剂中铝相对镁和锌总量的摩尔比为约1：4或更少。通过上述工艺生产的产品中含CF3CHCF2和HF;有HF存在时,在含氢气相中于氢化催化剂上氢化CF3CHCF2生成CF3CH2CHF2。     

1，1，1，3，3—五氟丙烷生产工艺

介绍了由分子式为C3HyClx的化合物制备1,1,1,3,3－五氟丙烷的生产过程,这里x是3－5的整数,y是1－3的整数,且x y=4、6或8,x-y=2。     

2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯甲醛的合成

2－氯－5－（4－氯－1－甲基－5－三氟甲基－1H－吡唑－3－基）－4－氟苯甲醛是合成除草剂的中间体，它可以通过以下2步反应制得：首先，4－氯－3－（4－氯－2－氟－5－甲基苯基）－1－甲基－5－三氟甲基－1H－吡唑在乙酸／乙酐混合溶剂中用三氧化铬氧化，然后，在乙醇／水混合溶剂中，用碳酸氢钠催化水解得目的的产物，2步反应总收率达到71．6％。     

七氟醚合成工艺的改进

以六氟异丙醇、多聚甲醛和三氯化铝为原料在催化剂的作用下反应得到氯甲基2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚,再与氟化钾反应合成七氟醚。最佳原料配比为:六氟异丙醇∶多聚甲醛∶三氯化铝∶氟化钾=1∶1∶1.1∶2(摩尔比)。合成氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟异丙基醚的最佳反应温度为30℃。七氟醚的最佳反应时间为12 h,最佳反应温度为80℃。考察了反应时间、反应温度、催化剂用量等对反应的影响,七氟醚的纯度达到99.3%(GC),收率达到70.4%。     

1，1，1，3，3-五氟丙烷的合成技术研究

1,1,1,3,3-氟丙烷（HFC-245fa）是一种性能优异的ODS替代品,可用于发泡剂、制冷剂、清洗剂、热传导介质及气溶胶推进剂等,具有很好的发展前景。全面论述了多条原料工艺经过气、液相法单独合成或联产HFC-245fa的技术研究进展,并对其前景和合成工艺进行了详细的分析讨论。     

气相催化氟化合成1,1,1,3,3-五氟丙烷研究进展

综述了以1,1,1,3,3-五氯丙烷（HCC-240fa）为原料,经1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFC-1233zd）和1,3,3,3-四氟丙烯（HFC-1234ze）中间体气相氟化合成1,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC-245fa）的催化剂、反应条件选择等的研究进展。建议开发在低温下具有较高氟化性能的催化剂。     

含氟环氧树脂的合成工艺研究

本文分别采用一步、二步加碱法将2,2-二（4-羟基苯）．1,1,1,3,3,3-六氟代丙烷（BAF）与环氧氯丙烷（ECH）进行缩合聚合,然后讨论了原料摩尔比、反应温度以及NaOH浓度对反应产物环氧值的影响。通过数据对比,确定了合成含氟环氧树脂低分子的最佳工艺。     

2,3，3，3-四氟丙烯制备专利统计与分析

对2,3,3,3-四氟丙烯（HFo-123硐的制备专利的数量以及制备方法进行了统计与分析,并重点对Dupont和Honeywell的HFO-1234yf专利进行了统计与分析。提出了两条热点路线：-是以卤代丙烷为原料[如1,1,1,3-四氯丙烷（Hcc-250fb）,可由四氯化碳和乙烯调聚制得】经氟氯化;二是以卤代丙烯[如1,I,2,3-四氯丙烯（HCC-1230xa）,可由基础原料1,2,3-三氯丙烷氯化制得】经氟化后脱卤化氢来制备I／1标产物HFO-1234vf.     

6—羟基—1，2，3—苯并噻二唑的合成研究

合成了用于诱导植物系统获得抗性的化合物6－羟基－1，2，3－苯并噻二唑，其合成步骤如下：以对氨基苯甲酸（1）为原料，用乙酰酐作为乙酰化试剂，在加热回流下反应4h，将化合物I的氨基进行保护，得对－乙酰氨基苯甲酸（II），将化合物II在12－15℃下缓慢加入到氨碘酸中去进行氯碘化反应，氯碘酸对化合物II的量比为n(氯碘酸）：n(对－乙酰氨基苯甲酸）＝4：1，反应温度维持在60℃，得化合物2－乙酰氨基－5－羟基苯磺酰氯（Ⅲ），以锌粉加醋酸作为还原剂，在70℃下搅拌回流6h，将化合物Ⅲ还原为3－巯基－4－氨基－苯甲酸（Ⅳ），将化合物Ⅳ在0－5℃下用亚硝酸钠加冰醋酸去进行重氮化反应，然后用乙醚萃取，蒸去溶剂后得红棕色固体产物6－羧基－1，2，3－苯并噻二唑（Ⅴ），产率43％。     

λ－氯氟氰菊酯分析方法─—世界卫生组织农药规格试行标准

λ－氯氟氰菊酯分析方法─—世界卫生组织农药规格试行标准λ－氯氟氰菊酯系α－氰基－３－苯氧苄基－３（２－氯－３，３，３－三氟丙烯基）２，２－二甲基环丙烷羧酸酯（Ｚ）－（１Ｒ，３Ｒ），Ｓ－酯和（Ｚ）－（１Ｓ，３Ｓ），Ｒ－酯１：１的混合物，原药中，此含量８...     

1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯的合成

[目的]旨在优化合成1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯并寻找一条适用于工业化生产的工艺路线。[方法]以3-二甲胺基丙烯酸乙酯为原料,经三氟乙酰化、环合后生成1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯,再经过水解并酰氯化得到目标产物1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯。[结果]反应总收率为46.8%,1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酸含量为96.1%(HPLC),所有中间体及产物经MS或1H NMR等进行表征。[结论]该路线操作简便、收率较高,适用于工业生产。     

5-氨基-1，2，3-噻二唑的合成

介绍了以碳酸二甲酯、水合肼和氯乙醛为原料通过系列反应合成5-氨基-1，2，3-噻二唑的方法。对每步反应的合成条件进行了优化，由起初设计的4步反应必改进为3步，并用水蒸气蒸馏分离出中间体5-氨基-1，2，3-噻二唑，纯度达99％（气相色谱法），得到的中间体直接下一步反应，最后采用混合溶剂氯仿乙醇（V/V）=4：1重结晶，得到产品熔点为138～139℃，反应总收率达40％以上。