2-（3-苯甲酰基苯基）丙腈的合成

以间甲基苯甲酸甲酯为原料,经溴化、氰化、甲基化、水解和付-克反应合成了2-(3-苯甲酰基苯基)丙腈,并考察了有关反应条件对溴化反应和甲基化反应的影响,获得了最佳的反应条件。在最佳反应条件下进行合成实验,所得产品2-(3-苯甲酰基苯基)丙腈的总收率为56·7%,熔点52~54℃,含量98·6%。     

1-(5-乙基-1,3,4-噻二唑基)-3-苯基硫脲的合成及生物活性

研究了 1 - ( 5 -乙基 - 1 ,3,4-噻二唑基 ) - 3-苯基硫脲的合成及抗菌活性。以 5 -乙基 - 2 -氨基 - 1 ,3,4-噻二唑和异硫氰酸苯酯为原料 ,在十六烷基三甲基溴化铵催化下 ,合成 1 - ( 5 -乙基 - 1 ,3,4-噻二唑基 ) - 3-苯基硫脲 ,找到了较好的合成工艺条件 ,结果表明 :5 -乙基 - 2 -氨基 - 1 ,3,4-噻二唑和异硫氰酸苯酯的摩尔比为 1∶ 1 .8,乙腈为溶剂 ,水浴加热回流 4.0 h,十六烷基三甲基溴化铵为 2 g,1 - ( 5 -乙基 - 1 ,3,4-噻二唑基 ) - 3-苯基硫脲的产率为 5 9.76%。同时发现 1 - ( 5 -乙基 - 1 ,3,4-噻二唑基 ) - 3-苯基硫脲有较强的抗菌活性     

1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮的合成

本文介绍了1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮的一种合成方法。以2-乙酰基丁二酸二甲酯(DMAS)与对氨基苯磺酸重氮盐缩合、闭环,再碱性水解而得。本方法与传统方法相比,因DMAS的国产化及价格优势而凸现其较高的经济性,极具工业化生产价值。     

立体选择性合成紫杉醇C-13侧链

以苯甲醛和氯乙酸乙酯为原料,经Darzens缩合反应合成了反式-3-苯基缩水甘油酸乙酯,然后在25℃以氨水开环得赤型-3-苯基异丝氨酰胺。赤型-3-苯基异丝氨酰胺在对甲苯磺酸存在下与甲醇回流24h,再以苯甲酰氯酰化得赤型-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸甲酯。赤型-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸甲酯以二氯亚砜翻转C-2位构型生成苏型-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸甲酯。苏型-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸甲酯在0℃水解即得紫杉醇C-13侧链苏型-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸。     

柠檬黄合成新工艺

以苯肼-4-磺酸和顺丁烯二酸二甲酯为原料,经缩合、水解和空气氧化得到中间体1-(4′-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮,然后与对氨基苯磺酸的重氮盐偶合而得柠檬黄.对合成的1-(4 ′-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮结构进行了表征,对反应机理进行了讨论.产品柠檬黄经检测符合GB 4481.1-2010要求.     

苯甲酰基硫脲及其衍生物的合成研究

以苯甲酰基异硫氰酸酯为原料,分别与2,4-二硝基苯肼和水合肼在相应条件下反应合成具生理活性的2,4-二硝基苯氨基苯甲酰基硫脲和氨基苯甲酰基硫脲。为了探索反应的最佳条件,分别对反应的溶剂、反应温度、反应时间以及展开剂的比例进行了探索。经大量的实验后,最终得到合成出产物的最优条件。产物经过净化处理,通过红外光谱和熔点的测定,表明产物即为目标产物2,4-二硝基苯氨基苯甲酰基硫脲和氨基苯甲酰基硫脲。     

新型口服降糖药瑞格列奈的合成

4-羧基甲基-2-乙氧基苯甲酸经酯化、水解制得4-羧基甲基-3-乙氧基苯甲酸乙酯,与S(+)-1-(2-哌啶苯基)-3-甲基正丁胺缩合得到S(+)-2-乙氧基-4-[N-{1-(2-哌啶苯基)-3-甲基-1-丁基}胺基羧基甲基]苯甲酸酯,再经水解得到瑞格列奈。该工艺具有操作简单、高效、收率较高、低毒、对环境友好等优点,产物瑞格列奈具有很高光学纯度,ee值≥99.8%。     

水溶性5,10,15-三(对羧基苯基)咔咯的合成与表征

以4-(甲氧基羰基)苯甲醛和吡咯为原料、甲醇/水溶液(体积比1∶1)为溶剂,采用"水相一锅煮法"合成了5,10,15-(对甲氧基羰基苯基)咔咯,在四氢呋喃/甲醇溶液中将其水解得到5,10,15-三(对羧基苯基)咔咯。通过紫外吸收光谱、红外光谱和核磁共振谱对5,10,15-三(对羧基苯基)咔咯进行了结构表征,结果表明所得产物即为目标化合物。     

马蹄金素酯类衍生物的合成及表征

以L-酪氨酸为起始原料,在碱性条件下与苯甲酰氯缩合得到N-苯甲酰基-O-苯甲酰基-L-酪氨酸(Ⅰ),收率87%;然后,在氯甲酸异丁酯-N-甲基吗啉(IBCF-NMM)的作用下与L-苯丙氨醇缩合形成具有双酰胺结构的N-(N-苯甲酰基-O-苯甲酰基-L-酪氨酰基)-L-苯丙氨醇(Ⅱ),收率80.7%;经碱水解得N-(N-苯甲酰基-L-酪氨酰基)-L-苯丙氨醇(Ⅲ),收率84.5%;在N,N-二甲基甲酰胺和无水K2CO3的作用下与二甲氨基氯乙烷盐酸盐反应4 h后得N-(N-苯甲酰基-O-二甲氨基乙基-L-酪氨酰基)-L-苯丙氨醇(Ⅳ),收率79%;最后,化合物Ⅳ在以1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDC.HCl)和4-二甲氨基吡啶(DMAP)为缩合剂的条件下与有机酸反应,合成了以苯丙二肽类化合物马蹄金素〔N-(N-苯甲酰基-L-苯丙氨酰基)-O-乙酰基-L-苯丙氨醇,MTS〕为先导化合物的衍生物共11个,其结构经NMR、ESI-MS进行了确认。     

赤型-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸的合成

以苯甲醛和氯乙酸乙酯为原料，经Darzens缩合反应生成反式-3-苯基缩水甘油酸乙酯，然后用氨水开环得赤型-3-苯基异丝氨酰胺，再以苯甲酰氯酰化得赤型-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酰胺，用甲醇酯化生成赤型-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸甲酯，最后水解即得目标产物赤型-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸。     

5-对羧基苯基-10,15,20-三间羟基苯基二氢卟吩-PEG-叶酸的设计与合成

以聚乙二醇二胺、叶酸、5-对羧基苯基-10,15,20-三间羟基苯基二氢卟吩为原料,合成了2个光敏化合物:5-对羧基苯基-10,15,20-三间羟基苯基二氢卟吩-PEG-叶酸(3a)和5-对羧基苯基-10,15,20-三间羟基苯基二氢卟吩-PEG-NHBoc(3b),其结构经UV、IR、HPLC、1H MNR和MS确认。采用L9(33)正交实验法优化目标物3a的合成条件,在n(DCC)∶n(卟吩)=2∶1、反应温度为50℃、反应时间为5d时,3a收率最好。     

国外腐蚀抑制剂文摘(三)

<正> 80—075 某些硫脲衍生物对铝在盐酸中腐蚀的影响《J.Electrochem.Son.India》1979,28,№1,45～47在35℃的条件下,用恒电流法测定损失重量来研究某些硫脲衍生物[硫脲(1)、邻—甲苯基硫脲(2)、间—甲苯基硫脲(3)、对—甲苯基硫脲(4)、1,3—二     

国外腐蚀抑制剂文摘(三)

<正> 80—075 某些硫脲衍生物对铝在盐酸中腐蚀的影响《J.Electrochem.Son.India》1979,28,№1,45～47在35℃的条件下,用恒电流法测定损失重量来研究某些硫脲衍生物[硫脲(1)、邻—甲苯基硫脲(2)、间—甲苯基硫脲(3)、对—甲苯基硫脲(4)、1,3—二     

11βHSD1抑制剂1-(4-三氟甲氧基苯甲酰基)-4-(4-甲氧基苯甲酰基)哌啶的合成研究

以4-甲氧羰基哌啶盐酸盐(1)和对三氟甲氧基苯甲酰氯(2)为起始原料,在三乙胺的作用下以92.7%的收率制得1-(4-三氟甲基苯甲酰基)-4-甲氧羰基哌啶(3);化合物(3)在羰基二咪唑与N,O-二甲基羟胺盐酸盐(4)作用下,以89.9%的收率制得1-(4-三氟甲氧基苯甲酰基)-4-(N-甲基-N-甲氧基羰基)哌啶(5);化合物(5)和4-甲氧基苯基溴化镁(6)偶联,以60.1%的收率制得化合物1-(4-三氟甲氧基苯甲酰基)-4-(4-甲氧基苯甲酰基)哌啶(7)。三步反应总收率50.0%。     

微波促进下的Biginelli反应:5-(4-甲基苯甲酰基)-3,4-二氢嘧啶-2酮(硫酮)类衍生物的无溶剂合成

微波无溶剂条件下,通过醛、对甲基苯甲酰丙酮、尿素(硫脲)在对甲苯磺酸催化下进行的Biginelli反应来合成5-(4-甲基苯甲酰基)-3,4-二氢嘧啶-2酮(硫酮)类衍生物,易得到且收率高。     

新颖防灰雾剂的合成

本文讨论1-(羧基甲氧基乙酰氨基)-苯基-5-巯基四氮唑,1-(3-羧基丙酰氨基)-苯基5-巯基四氮唑和1-(3-羧基丙烯酰氨基)-苯基-5-巯基四氮唑的合成及其工艺路线。     

1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮的合成及应用

1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮是制备活性染料的重要中间体。本文对1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮的合成路线及其优缺点进行了评述。指出2-乙酰基丁二酸二甲酯法是一种最有前景的合成方法。对1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮应用进行了介绍。     

阿托伐他汀钙的合成工艺改进

以(4R-cis)-6-[2-[2-(4-氟苯基)-5-(1-异丙基)-3-苯基-4-[(苯胺)-羰基-1H-吡咯-1-基]乙基]-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-乙酸叔丁酯为起始原料,通过酸水解、碱水解,与醋酸钙中和3步得到目标化合物阿托伐他汀钙,研究了酸、溶剂和温度对反应的影响规律。优化反应条件为:水解采用盐酸,反应介质为乙醇,反应温度为55℃。在上述条件下,产品收率达88.7%。产物结构经核磁共振氢谱(1H NMR)和质谱(ESI-MS)确证。     

2-(对-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈的合成

以对氯苯甘氨酸为原料，在催化剂的作用下生成4-(对-氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5酮，再在碱性条件下生成2-(对-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈，收率为86．1％，纯度达97％以上。此操作简便，反应条件比较温和，对环境的污染较小，适合于工业化生产。     

催化合成3-甲基-3-丁烯-1-醇醋酸酯及其水解过程研究

采用酯化水解两步法高效合成3-甲基-3-丁烯-1-醇(MBOH)。首先采用硅烷嫁接法制备了MCM-48嫁接SnCl2催化剂,应用于多聚甲醛、异丁烯和醋酸缩合酯化制备3-甲基-3-丁烯-1-醇醋酸酯(MB-AC),然后MB-AC碱性水解制备MBOH,并对缩合酯化和水解反应进行工艺条件考察。结果表明,最佳缩合酯化反应条件为:2.4 g催化剂,16 g多聚甲醛,120 g异丁烯,128 g醋酸,反应温度140℃,反应时间6 h。在此条件下,MB-AC的收率为55.5%,MBOH的收率为13.8%。进一步将缩合酯化反应产物碱性水解,最佳水解条件为:水解温度50℃,进料速度为60 mL/h,碱溶液质量分数为20%。在此条件下,水解收率为94.5%。酯化水解两步法制备MBOH的总收率达到65.5%。